химический каталог




Органическая химия. Часть 2

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

и поляризации имеет вид:

а = «('Л) (*-"-). (8.2)

где / — длина кюветы, X — длина волны света, л+ и и_ — показатели преломления правого и левого циркулярно поляризованных . компонентов. Как видно, угол вращения уменьшается с увели-чением длины волны падающего света. Однако это справедливо ti лишь для света, длина волны которого больше длины волны мак-*f симума поглощения в электронном спектре данного вещества. '"у Изменение оптического вращения при изменении длины волны >' называется дисперсией оптического вращения (ДОВ).

Разность поглощения правой и левой компонент называется ? круговым дихроизмом (КД). Количественной характеристикой КД % служит угол эллиптичности у (рис. 8.2), величина которого об-& ратно пропорциональна длине волны:

. Ж V = я (/Д) (Е+ - е_),

Щ где ef и е_ — коэффициенты экстинкции. КД открыт Э.Котго-щ ном в 1911 г., и его часто называют эффектом Коттона. ДОВ и КД вместе называются хироптическими явлениями; в своей ос-?даднове они связаны с электронными переходами в хиральном ок-•^фужении. Эффект Коттона, т.е. превращение плоскополяризован-?'?ШтШвго света в эллиптически поляризованный, заметно проявляет-главным образом вблизи полос собственного (резонансного) ДО поглощения вещества.

' Квантовую теорию оптической активности построил в 1928 г. "'^Яйбельгийский физик Л.Розенфельд. Для объяснения оптической ' |$4Ипивности оказалось необходимым учитывать взаимодействие р|р№ектрических и магнитных дипольных моментов, наведенных в : Молекуле полем проходящей световой волны, w В настоящее время возрождается интерес к корпускулярной Цйеории света, которой придерживался еще Ньютон. Частицей света рявляется фотон — реальная элементарная частица. В фотонной

теории поляризацию света связывают с поляризацией фотонов, которая обусловлена наличием у этих частиц спина и его определенной направленностью в пространстве. Спиновые квантовые числа — это как бы дополнительные внутренние степени свободы частицы. В отличие от электронов, имеющих спин /= 1/2, спин фотона I- 1. (Это означает, что электроны принадлежат к классу фермионов, для которых справедлив запрет Паули, а фотоны — к классу бозонов, для которых не действует принцип запрета.) Согласно квантовой механике, частица со спином / и ненулевой массой покоя имеет (21+ 1) внутренних квантовых состояний, определяющих ее поляризацию, т.е. степень асимметрии частицы в пространстве. Но масса покоя фотона равна нулю, и поэтому число спиновых состояний на единицу меньше, т.е. равно двум (+1 и -1). Это означает, что возможны лишь две ориентации проекции спина фотона на направление его движения: параллельная и антипараллельная. В таком случае возникает понятие «спиральность частицы». Если проекция спина на направление движения положительна, то говорят, что частица имеет право винтовую (правую) спиральность, а если отрицательна — левовинтовую (левую) спиральность. Спиральные объекты хираль-ны, поэтому фотоны являются как бы хиральными частицами.

Поскольку фотоны обладают целочисленным спином, в одном и том же состоянии 'может находиться любое число фотонов. Это обусловливает возможность описания электромагнитных взаимодействий с участием большого числа фотонов в рамках классической (а не только квантовой) механики. Циркулярно поляризованный свет можно рассматривать как поток фотонов, имеющих только правую или только левую спиральность. Пло-скополяриэовакный свет состоит из одинакового количества «левых» и «правых» фотонов. Взаимодействие по-разному поляризованных фотонов с хиральной анизотропной средой происходит неодинаково, что приводит к хироптическим эффектам.

Следует подчеркнуть, что ахиральная молекула не вращает плоскость поляризации света только при определенной ее ориентации по отношению к падающему лучу. Например, ахиральная молекула, имеющая плоскость симметрии, не вращает плоскость поляризации лишь в том случае, если плоскость поляризации совпадает с плоскостью симметрии. Все же остальные молекулы, не ориентированные таким образом, вращают плоскость поляризации даже не будучи хиральными. Однако в целом образец не вращает, так как в массе молекулы ориентированы беспорядочно, и одни молекулы вращают плоскость поляризации в одном направлении, а другие молекулы, встречающиеся на пути светового луча, вращают ее в противоположную сторону. Таким образом, совокупность ахиральных молекул имеет суммарное вращение, равное кулю, хотя каждая молекула может вращать плоскость поляризации. В случае хиральных молекул противоположной ориентации молекул (если это не рацемическая смесь) просто не может существовать, и вращение наблюдается.

8.2.1.В. ЗАВИСИМОСТЬ УГЛА ВРАЩЕНИЯ ОТ УСЛОВИЙ ЭКСПЕРИМЕНТА

Согласно уравнениям (8.1) и (8.2), для каждого данного эна-тиомера величина вращения а зависит от толщины образца, концентрации и длины волны света. Кроме этих факторов а зависит от температуры, давления (в случае газов) и природы растворителя. Поэтому вместе с удельным вращением указывают температуру и длину волны ([а]/). Обозначение \а\в означает

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 2" (13.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
konskie ceramika. oxford white 500x200 купить в новосибирске
сколько стоит курсы дизайнера одежды
корф wnp 50-30/25
купить гироскутер смарт баланс в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)