химический каталог




Органическая химия. Часть 2

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

нтеза промежуточных продуктов в химии красителей имеют продукты, образующиеся при сульфировании 2-нафтола, 2-аминонафталина и 1-амино-8-гид-роксинафталина. Некоторые из получающихся при этом сульфо-кислот приведены ниже:

Нитробензол сульфируется 60%-м олеумом при 80-100 "С исключительно до лета-нитробензолсульфокислоты:

(65%)

N0,

\ / 80-100'С \ /

лара-Нитротолуол, как и следует ожидать, образует при сульфировании 20%-м олеумом 4-нитро-2-толуолсульфокислоту:

-NO,

НтС-

•Н,С

(80%)

HQ3SV

20%-й SQ3 60"С

Сульфированием ароматических аминов получают аминосуль-фокислоты. Аминогруппа является одним из сильнейших элек-тронодонорных ориентантов I рода, однако в 90—100%-й серной кислоте или олеуме она протонируется, причем равновесие смещено в сторону протонированной формы. Аммониевая группа

492.

НО

НО,

лес

Р-кислота ОН NH2

АШ-кислота

НО:

ОН

НО-

кислота Шеффера

гамма-кислота

.S03H Н03!

SO,H

Г-кислота

NH,

ОН

H2N=C—NH2 ar

i-c

CjH5cH2a + nh2cnHj спирт.

S S-CH2QH5

ArS03Na+ ЫН2=С-ШгНгСЬсПИр1 ArSof NH2=C-NH2 + Nad.

Qe SCHjQHs SCH2QH5

13.7.6.B. СВОЙСТВА АРЕНСУЛЬФОКИСЛОТ

ArS02Cl.

Сульфокислоты, подобно карбон овым кислотам, образуют галогешшидриды, ангидриды, амиды и сложные эфиры. Методы получения этих функциональных производных по существу аналогичны методам, применяемым для получения производных карбоновых кислот. Один из методов получения хлорангидридов сульфокислот (сульфохлоридов) заключается в обработке сухой натриевой соли тионилхлоридом в ДМФА:

10 мин

ДМФА

ArS03Na + SOCI2

J 2 ГО—20 °С;

S03R+C5H5NHC1,

В промышеленности сульфохлориды получают прямым сульфированием аренов 4—5 эквивалентами хлорсульфоновой кислоты. Амиды и сложные эфиры сульфокислот легко получаются из сульфохлоридов с помощью стандартных методов:

0 ...-5*С

снА' ^so2ci+roh вен/ ^ ®"™е

S02C1 + NH3

H,N

H2N-^

белый стрептоцид S02NH2

RNu + OTs ,

Алкилтозилаты ROTs, алкилтрифлаты CF3S03R и другие алкил-сульфонаты нашли широкое применение в качестве алкилирующих агентов в реакциях бимолекулярного и мономолекулярного замещения:

NiP+ ROTs-

RH

ROH

Алкилтозилаты восстанавливаются до углеводородов с помощью литийалюминийгидрида:

UA1H4

TsCl

ROTs

ТГФ

90"С НС1

1' Сульфохлориды восстанавливаются до сульфиновых кислот I' ArS02H или тиофенолов ArSH. Глубина восстановления зависит от природы восстановителя. При восстановлении цинковой Пылью В водном диоксане образуются сульфиновые кислоты, а при восстановлении цинковой пылью и серной кислотой при 0 "С получаются гиофенолы:

Н20-диоксан

СН

-СН

СЩ-jQ-S

NajCOj

- Аг802а2п;"2504-Аг5Н. 2 0°С

Сульфогруппа может быть заменена на нитрогрушту или галоген. Эти электрофилыгые реакции иясо-замещения широко используются в органическом синтезе, например при получении пикриновой кислоты:

ОН N02

J О_он96%-яН28О4>0_5ОзН HN0^02NHQ.OH

H03S N02

Br BrC? Br

Br2 |g- fj^Br — Br-^06

^SO^H

Nu - Hal , CN , N02 и др. , ROTf CHiCOOH. RQCCH, + ТГОН

0 '

14.1. ВВЕДЕНИЕ

Глава 14

СВОБОДНЫЕ РАДИКАЛЫ

14.1. Введение 497

14.2. Стереохимия радикалов 499

14.3. Долгоживущие радикалы. Синтез и реакции 502

14.3.1. Три-, ди- и моноарилметильные радикалы 503

14.3.l.a. Открытие триарилметильных радикалов,

их строение и свойства 503

14.3.1.6. Диарилметильные радикалы 507

14.3.1.в. Бензильные радикалы 508

14.3.1.г. Методы получения триарилметильных радикалов.

Химические свойства триарил- и диарилмегилов 509

14.3.2. Радикалы двухвалентного азота

(аминильные, гидразильные, гидразидильные) 515

14.3.3.'Нитроксилы....,..; 523

14.3.3-а. Методы получения 525

14.3.3.6. Химические свойства нитроксилов .528

14.3.3.В. Ароксилы 531

14.4. Короткоживущие радикалы 532

14.4.1. Методы генерации нестабильных свободных радикалов 532

14.4.2. Методы детектирования свободных радикалов 539

14.4.2.а. Спектры ЭПР 539

14.4.2.6. Спин-ловушки 540

14.4.2.B. Метод ХПЯ. Радикальные пары 541

14.5. Гемолитическое ароматическое замещение 544

14.5.1. Механизм гемолитического ароматического замещения 545

14.5.2. Распределение изомеров в реакциях арилирования 547

14.5.3. Роль полярных факторов 548

14.5.4. Влияние добавок окислителей на выход биарилов 550

14.5.5. Алкилирование 551

14.5.6. Гидроксилирование „ 552

14.6. Реакции радикального присоединения 554

14.6.1. Скорости присоединения различных радикалов к алкенам 557

14.6.2. Наиболее важные реакции радикального присоединения 557

14.6.3. Ориентация присоединения 562

14.6.4. Стереохимия присоединения 565

14.6.5. Циклизация радикалов 566

Радикалом, ИЛИ свободным радикалом, называют атом ИЛИ группу атомов, содержащие неспаренный электрон. В соответствии с таким определением к радикалам относятся атомы С1, Вг, Н, молекулы NO, N02, а также такие фрагменты органических молекул, как CHj', Аг3С>, АгО- и тд.

Согласно основным представлениям о химической связи, в молекуле этана СН3-СН3 два метальных радикала

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 2" (13.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купон обучение флористике
вернувшиеся мистическое шоу
Зеркала в спальню Металл/Дерево купить
кцкп 8 схема

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)