химический каталог




Органическая химия. Часть 2

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

зработаны также для планарно- и спиральнохиральньгх молекул.

При изображении соединений с помощью фишеровских проекций можно легко определить конфигурацию без построения пространственных моделей. Формулу надо записать так, чтобы младший заместитель находился внизу; если при этом остальные заместители в порядке уменьшения старшинства располагаются по часовой стрелке, соединение относят к (Д)-ряду, а если против часовой стрелки, то к (5)-ряцу, например:

|р.3.4. СОЕДИНЕНИЯ С НЕСКОЛЬКИМИ ХИРАЛЬНЫМИ ЦЕНТРАМИ

и

и

U

V

-Z

-V -X

(Д)Т-cs>z-

-X

-V -Z

Если в молекуле имеются два хиральных центра, то, поскольку даый центр может иметь (R)- или (^-конфигурацию, возмож-ц существование четырех изомеров — RR, 55, RS и SR.

(5)V-

(5)V-

(SR)-

(55)-

(5)Z-

(RR)-

кольку молекула имеет только одно зеркальное отображение, ггиомсром соединения {RR) может быть только изомер (SS). логично другую пару энантиомеров образуют изомеры (Л5) и К Если меняется конфигурация лишь одного асимметричес-) центра, то такие изомеры называются диастереомерами. Диа-деомеры — это стереоизомеры, не являющиеся энантиомера-. Так, диастереомерны пары (RS)/(RS), (RX)/(SX), (SS)/(RS) и J&/(SR). Изомеры (Щ и (55), а также (Д5) и (SS), будучи энан-рмерами, должны иметь одинаковые свойства (за исключени-I знака вращения). Однако свойства диастереомеров не иден-,<Гны: они имеют разные температуры плавления и кипения, рас-Ьримость, реакционную способность и спектральные свойства, зтности, диастереомеры имеют различное удельное вращение, i диастереомер может быть хирален и вращать плоскость по-г.лации света, а другой может быть ахирален и не вращать. { Хотя в общем случае при сочетании двух хиральных центров зуются четыре изомера, сочетание центров одинакового хи-юкого строения дает лишь три изомера: (RR) и (SS), являю-я энантиомерами, и (RS), находящийся в диастереомерном . нении к обоим энантиомерам (ЯД) и (55). Типичным призом является винная кислота, которая имеет только три изо-фа: пару энантиомеров и мезо-форму.

-СНО

НОС-

н

СН2ОН

н

(Л) - глицериновый альдегид (5) -глицериновый альдегид

Если младшая группа не находится внизу, то следует поменять ее местами с нижней группой, но следует помнить, что при этом происходит обращение конфигурации (см. 8.3.2).

44

HOOC.

он с'-^-н

(Q

XOOH

НО

(/?, 5)-винная кислота (лл'эо-пинная кислота)

4

меэо- Винная кислота является (Я, 5)-изомером, который ахира-лен, поскольку объединение двух зеркально-симметричных фрагментов приводит к появлению плоскости симметрии (о), меэо-Винная кислота представляет собой пример ахирального соединения мезо-конфигурации, которое построено из равного числа одинаковых по структуре, но разных по абсолютной конфигурации хиральных элементов. Все ациклические «еэо-структуры имеют симметрию Q, т.е. ахиральны.

СН,

СН3

(5)Н-(-ОН НО-(5) НО-

Если в молекуле имеется л хиральных центров, максимальное число стереоизомеров можно рассчитать по формуле 2 ; правда, иногда число изомеров будет меньше благодаря наличию .мезо-форм. Число хиральных центров может быть очень велико, например, в молекулах регулярных полимеров. Особый интерес представляют молекулы, в которых одинаковые по строению концевые группировки связаны между собой цепью, состоящей из одинаковых фрагментов. Простейшим примером являются 2,3,4-пентантриол и сходные молекулы. Если атомы углерода в положениях 2 и 4 оба (R) или оба (5), то средний атом углерода неасимметричен:

СН,

(S) Н ОН

Н ОН

(R) Н- -ОН СН3

(R) НО

Н

Н СН3

пара энантиомеров

CHj

(5) Н ОН

НО Н

(Я) Н- -ОН СН3

две ахиральные диастереомерные (эпимерные) лезо-формы

Два диастереомера, имеющие различную конфигурацию только при одном хиральном центре, называются эпимерами. Эпимерные лезо-формы в целом ахиральны, так как имеют плоскость симметрии, но формально центральный атом все же асимметрический, поскольку он связан с четырьмя разными группами, и перестановка любых двух из них должна привести к образованию другого стсреоизомера. Для того чтобы выделить асимметрические центры такого типа, их называют центрами псевдоасимметрии. Известны также соединения с псевдохиралтой осью и псев-дохиралъной плоскостью.

Для наименований стереоизомеров молекул, содержащих два асимметрических атома углерода, два заместителя при каждом И) которых одинаковы, а третьи отличаются, часто используют префиксы эритро- и трео- производные от названий Сахаров эрит-розы и треозы. Эти префиксы характеризуют систему в целом, а не каждый хиральный центр в отдельности. При изображении таких соединений с помощью проекций Фишера в паре эритро-

46

Н Вт

СН3 H-j-CI Н--Вг

СН3 эритро-

СН3 CI Н

СН3 трео-

СН3\ Н--С1 \

а--н I

CHj/

изомеров одинаковые группы располагаются с одной стороны, и если бы разные группы (С1 и Вг в приведенном ниже примере) были одинаковы, получилась бы «езо-форма. В паре трео-то-•'' неров одинаковые группы располагаются с разных сторон, и если f разные группы были одина

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 2" (13.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дачный поселок заповедный новая рига
билайн мультирум
неисправности холодильника самсунг рб 32 френдс
внешний аккумулятор для моноколеса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)