химический каталог




Органическая химия. Часть 2

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

сла природных соединений, ведущих свое происхождение от амино-

36

СООН

[О]

соосн,

он сн2он

(слот и Сахаров. Относительная конфигурация энантиомеров в ой системе определялась путем химической корреляции, т.е. ям перехода от данной молекулы к D- или Z-глицериновому дегиду через последовательность химических реакций, не заделывающих асимметрический атом углерода. Вместе с тем, если юлекула, конфигурацию которой требовалось установить, по оей структуре очень сильно отличалась от глицеринового аль-гида, скоррелировать ее конфигурацию с конфигурацией гли-ринового альдегида химическим путем было очень обремени-яьно. Кроме того, отнесение конфигурации к D- или /.-ряду ! всегда было однозначно. Например, D-глицериновый альде-[ в принципе можно превратить в глицериновую кислоту, за-t действием диазометана в метиловый эфир и далее селектив-ым окислением первичной спиртовой функции и этерифика-|Кей диазоэтаном в метилогюэтиловый эфир гидрохеималоновой |вглоты (XXV). Все эти реакции не затрагивают хиральный центр, |иоэтому можно сказать, что диэфир XXV относится к 0-ряду.

ОН -5-Н-

*? СНО

CH2N2

СН2ОН

он -1* н-

соосн.

-он

COOQHs (XXV)

сооод свд

СН2ОН

-н-

-он

н-

соосда^о]

ОН —-1

СН2ОН

СООС^

-он

соон

соон

(XXVI)

CH3CHN2

СООСНз

[ же первую этерификацию проводить диазоэтаном, а вто-. — диазометаном, то получится диэфир XXVI, который по [ же причине также следует отнести к .0-ряду. На самом же * соединения XXV и XXVI представляют собой энантиомеры, . один относится к D-, а другой - к 1-ряду. Таким образом,

37

отнесение зависит от того, какую из сложноэфирных групп — C02Et или С02Ме — признать «главной».

Указанные ограничения фишеровской системы, а также тот факт, что в 1951 г. появился рентгеноструктурный метод определения истинного расположения групп вокруг хирального центра, привели к созданию в 1966 г. новой, более строгой и непротиворечивой системы описания стереоизомеров, известной под названием R, ^-номенклатуры Кана-Ингольда-Прелога (КИП), или правил последовательного старшинства. Эта система в настоящее время практически вытеснила D, ?-систему Фишера (последняя, однако, все еще употребляется для углеводов и аминокислот). В системе КИП к обычному химическому названию прибавляются специальные дескрипторы R или S, строго и однозначно определяющие абсолютную конфигурацию.

Возьмем соединение типа Xabcd, содержащее один асимметрический центр X. Чтобы установить его конфигурацию, четыре заместителя у атома X следует пронумеровать и расположить в ряд в порядке уменьшения старшинства (см. ниже), т.е. 1> 2 > 3 > 4. Заместители рассматриваются наблюдателем со стороны, наиболее удаленной от самого младшего заместителя (обозначенного номером 4). Если при этом направление убывания старшинства 1 —> 2 —> 3 совпадает с движением по часовой стрелке, то конфигурацию данного асимметрического центра обозначают символом R (от лат. rectus — правый), а если против часовой стрелки — символом S (sinister — левый).

(R)

Приведем несколько правил последовательного старшинства, достаточных для рассмотрения подавляющего большинства хиральных соединений.

1. Предпочтение по старшинству отдается атомам с более высокими атомными номерами. Если номера одинаковы (в случае изотопов), то более старшими считается атом с наибольшей атомной массой. Самый младший «заместитель» — неподеленная

38

электронная пара. Таким образом, старшинство возрастает в ряду: ^еподеленная пара (*)

Ш: //он

(S)

©

i V® у

2. Если с асимметрическим атомом непосредственно связа-[ два, три или все четыре одинаковых атома, порядок устанав-ается по атомам второго пояса, которые связаны уже не с „.ральным центром, а с теми атомами, которые имели одинаковое старшинство. Например, в молекуле XXVII по первому ато-j групп СН2ОН и (СН3)2СН установить старшинство не удает-Я, однако предпочтение отдается СН2ОН, так как атомный но-вр кислорода больше, чем углерода. Группа СН2ОН старше, Несмотря на то что в ней с атомом углерода связан лишь один ом кислорода, а в группе СН(СН3)2 — два атома углерода. Если [ вторые атомы в группе одинаковы, порядок определяется по омам третьего пояса и тд.:

В® © / ^>

(CHj)2CH

(XXVII)

[ и такая процедура не привела к построению однозначной рархии, ее продолжают на все более возрастающих расстояни-от центрального атома, пока, наконец, не встретятся разли-I, и все четыре заместителя получат свое старшинство. При ом любое предпочтение, приобретаемое тем или иным замес-лем на одной из стадий согласования старшинства, считает-I окончательным и на последующих стадиях переоценке не под-т. Если в молекуле встречаются точки разветвления, проце-РУ установления старшинства атомов следует продолжать вдоль ярной цепи наибольшего старшинства. При этом для того [ иного центрального атома решающее значение имеет число

39

связанных с ним других атомов высшего старшинства. Например, СС13 > СНС12 > CHjCl.

3. Форм

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 2" (13.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участок новая рига купить
наклейка 220в по госту
инвентарь для спорта в казани
электрокресло для кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)