химический каталог




Органическая химия. Часть 2

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

«-Комплексы 401

13.2.2. о-Комплексы (ареиониевые ионы) 402

рЭ.Э. Обобщенный механизм элекгрофильного ароматического замещения 405

гИ.4. Раннее н позднее переходное состояние 408

f 13.5. Стадия отщепления протона 409

|5з.6. Ориентация элекгрофилъного замещения

и реакционная способность замещенных бензолов..., 411

13.6.1. Изомерные а-комплексы 411

13.6.2. Классификация заместителей 415

13.6.3. Ориентация как отражение свойств о-комплекса 418

13.6.4. Факторы парциальных скоростей. Факторы селективности 423

13.6.3. Ориентация замещения при наличии нескольких заместителей 429

13.6.6. Уравнение Гаммега для реакций элекгрофильного ароматического замещения. Представление об электронных эффектах 430

13.6.7. Ориентация как отражение свойств исходного арена 434

13.6.8. Молекулярно-орбитальная интерпретация ориентации элекгрофильного ароматического замещения 436

13.6.8.а. Молекулярные орбитали монозамещекных бензолов 436

13.6.8.6. к-Донорные заместители 440

13.6.8.В. гс-Акцепторкыс заместители 442

13.6.8.г. Распределение плотности ВЗМО

в монозамещекных бензолах к его связь с ориентацией 444

13.6.9. Соотношение арто-/пара- 450

13.7. Основные реакции элекгрофильного ароматического замещения 453

13.7.1. Нитрование 453

13.7Л.а. Природа элекгрофильного агента 453

13.7.1.6. Переходное состояние и селективность нитрования 455

13.7.1.В. unco-Нитрование 458

13.7.1.г. Методы синтеза интросоедииений рядя бензола 461

13.7.2. Галогенировакие 464

13.7.3. Алкилировакне по фрнделю— Крафтсу 469

13.7.3.а. Кинетика и механизм 469

13.7.3.6. Реакции алхклирования ароматических углеводородов

ворганическом синтезе 471

13.7.4. Ацилирование по Фриделю—Крафтсу 476

13.7.5. Форматирование ароматкчесхих соединений 480

13.7.6. Сульфирование 484

13.7.6.а. Механизм сульфирования 487

13.7.6.6. Сульфирование бензола и его производных 491'

13.7.6.В. Свойства аренсульфокнелот 494

Электрофильное замещение, несомненно, составляет самую важную группу реакций ароматических соединений. Вряд ли найдется какой-нибудь другой класс реакций, который так детально, глубоко и всесторонне исследован как с точки зрения механизма, так и с точки зрения широкого применения в органическом синтезе. Именно в области электрофильного ароматического замещения впервые была поставлена проблема связи между структурой и реакционной способностью, которая является основным предметом изучения в физической органической химии.

Электрофилыше агенты, которые мы будем для простоты обозначать символом Е+, хотя наличие заряда не обязательно, так как электрофил может быть й незаряженной электроноде-фицитной частицей (например, S03, Hg(OCOCH3)2 и т.п.), условно могут быть разделены на три группы: сильные, средней силы и слабые.

1. Сильные электрофилы

Ион нитрония (нитроил-катион) N02+, комплексы С12 или Вг2 с различными кислотами Льюиса (FeClj, А1Вг3, А1С13, SbCl5 и тд.); Н2ОС1+, Н2ОВг+, RS02+, HS03+, H2S207.

2. Электрофилы средней силы

Комплексы алкилгалогенидов или ацилгалогенидов с кислотами Льюиса (RC1AIC13, RBr GaBr3, RCOC1А1С13 и др.); комплексы спиртов с сильными кислотами Льюиса и Бренстеда (ROHBF3, ROH H3P04> ROH HF).

2. Слабые электрофилы

Катионы диазония ArN+sN, иминия CH2=N+H2, нитрозо-ния (нитрозоил-катион) NO+; оксид углерода (IV) С02 (один из самых слабых электрофилов).

Сильные электрофилы взаимодействуют с соединениями ряда бензола, содержащими как электронодонорные, так и практически любые электроноакцепторные заместители. Электрофилы второй группы реагируют с бензолом и его производными, содержащими электронодонорные (активирующие) заместители или атомы галогенов (слабые дезактивирующие заместители), но обычно не реагируют с производными бензола, содержащими сильные дезактивирующие электроноакцепторные заместители (—N02, —S03H, —COR, —CN И др.). Наконец, слабые электрофилы взаимодействуют только с производными бензола, содержащими очень сильные электронодонорные заместители (+М)-типа (—ОН, -OR, —NH2, -NRs, -О" и др.).

Хотя такое деление довольно условно и между электрофилами разных групп нет резких границ, оно позволяет предварительно оценить перспективность планируемого превращения.

396

13.1. ТИПЫ МЕХАНИЗМА ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО АРОМАТИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

Теоретически для электрофильного замещения водорода в оле можно предположить два альтернативных механизма. 1. Одностадийное бимолекулярное замещение типа (от датийского substitution dexirophiHc bimolecurlar), в котором ата-I электрофила происходит синхронно с разрывом связи С—Н:

Е

6*

переходное состояние (ПС) (D

,щественным в этом процессе является то, что ароматический кстет я-электронов бензола в ходе реакции сохраняется, и за-дцение происходит путем взаимодействия НСМО электрофи-l с ВЗМО связи С(ароматический)—Н:

4 ВЗМО Иосн)

немо

В переходном состоянии образуется трехцентровая двухэлек-^онная связь между С, Н и тем атомом электрофила Е+, на копром плотность НСМО достаточно велика. Образование трех-прового пере

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 2" (13.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кникните, вся техника со скидкой в KNS по промокоду "Галактика" - Lexmark CX410de - офис на Дубровке с собственной парковкой.
easy grow smart edition 540w
тепловые пушки циклон-24 (380 в)
холодильник liebherr t 1714

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)