химический каталог




Органическая химия. Часть 2

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

ения метильной группы аренов до альдегидной (гл.16). Дальнейшему окислению в кислоту препятствует образование геминального диацетата, который устойчив в этих условиях. Катализируемый кислотой гидролиз в водном спирте приводит к ароматическому альдегиду:

СН3СООН, 70"С Na2Cr2Q7, H2Q

Окисление конденсированных ароматических соединений приводит к различным продуктам в зависимости от используемого реагента и условий проведения реакции. Реагенты на основе Сг (VI) окисляют в кислой среде нафталин и алкилнафта-лины до нафтохинонов, тогда как дихромат натрия в водном растворе окисляет только алкильные группы. Окисление нафталина перманганатом калия в щелочной среде сопровождается разрушением одного ароматического кольца с образованием моноциклических дикарбоновых кислот:

25<ГС

СгО,

СООН

КМп04, КОН Н20;Г

О

СООН

СЗ^соон

II

(24%)

СООН

(76%)

ArCf

АгСН2ОН ё- „„.„-2 бензол, 80 С

МпО.

С6Н,СН-СН(СНз)2 2 . С6Н5-С-СН(СН3)

ОН II (77%)

90*С

ныв окислители ом™ "?™ZT* КИСЛОШ' *«• силь-

карбоновойГки^^еТктХп^ <М-нафталиндИ-

Дии образования а^наф^онГ ^ °Стано№п' ™ <«-

I С окислением ормо-ксилола до фталевого ангидрида до сих пор успешно конкурирует старый промышленный метод получения фталевого ангидрида парофаэным окислением нафталина кисло-

1 родом над катализатором V205, где выход фталевого ангидрида значительно выше:

аценафтенхинон 1,8-нафталиндикар-бановая кислота Окисление жирноароматическхх соединений можно в принципе осуществлять таким образом, чтобы окислению кислородом воздуха подвергался карбанион, образующийся при депро-тонировании исходной С-Н-кислоты в индифферентной апротонной среде — ТГФ, ДМЭ. Целый ряд жирноароматических соединений с рА» ниже 33—35 удается окислить в системе КОН — 18-краун-б — ТГФ до ароматических кислот, кетонов и триарил-карбинолов:

КОН; 18-краун-й ТГФ

КОН; 18-крауи-й

ТГФ '

"-^N-C^-COOH , п

CeHjc:

^Н5 (СвН5)3СОН .

"-OiNCeHtCHa + о2 CeHsCHjQHj + Oj (СбН5)зСН + Oj

КОН; 18-краун-й_ ТГФ

го ок^л1„ЙГ;Г ™Z?~4eme ИМСЮТ тт волевой и тереф^е^/Г,™^^™™ ^ Д° *та" тата кобальта (ГП) в уксусно^о^рас^ре? ПрИСуГСтаии аде"

СН,

<Г-3 + о.

У (60-70%)

,(СН;|СОО),Со; NaBr '2 <-Н3СООН; 150-20Crcf 2"5

О

+ О,

(85-90%)

4<ХЪ45<ГС

Фталевый ангидрид потребляется в огромных количествах анилинокрасочной промышленностью, а терефталевая кислота служит исходным сырьем для получения синтетического волокна полиэтиленгликольтерефталата (торговые названия: лавсан, терилен, дакрон, полиэфир; см. гл. 28, ч. 3).

12.11.3. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ АРЕНОВ

Ароматическое кольцо бензола гидрируется гораздо в более жестких условиях, чем двойная или тройная связь алкенов и ал-кинов. Это обусловлено стабилизацией ароматического кольца за счет делокализации я-электронов на трех связывающих орбиталях бензола. Для гидрирования бензола и его производных до производных циклогексана над никелем Ренея различной активности требуются температура 120—150 *С и давление порядка ; 1—1,5-10 Па (100—150 атм). Более эффективны катализаторы пла-: тиновой группы, среди которых наилучшие результаты достигаются с родием или рутением, нанесенными на уголь или окись : алюминия.

СН3 + Н2

сн 100"С; 30 атм

СН3

н

Диалкилбензолы при гидрировании на Rh/C или Ru/C дают цис-изомер, хотя и в этом случае наблюдается в небольшой сте-: пени чне^/ираис-изомеризация:

Rh/C

""Н + LJs--CH

*сн ^- >и

1

Н3С^[3-СНз+ п^СН3СОО),Со; NaBr

"СН3С00Н; ш-мо^ЮС~СЗ~соон

4 МПа (40 атм) (98%)

терефталевая кислота

388

Гидрирование на никеле Ренея не отличается стереоселектив-ностью, всегда образуется смесь цис- и транс-изомеров, в которой преобладает термодинамически наиболее стабильный транс-изомер. Каталитическое гидрирование бензольного кольца невозможно остановить на первой или второй стадии, поскольку

; 25'-1178 389

циклогексадиены и ииклогексены гидрируются с большей скоростью, чем ароматические соединения. Некоторые функциональные труппы в бензольном кольце можно селективно гидрировать, не затрагивая ароматическую систему бензола. Так, например, /прянс-стильбен гладко восстанавливается в присутствии платины до 1,2-дифенилэтана, а анисовый альдегид гидрируется до л-метоксибензилового спирта, хотя, как известно, двойную связь в а, р-непредельных альдегидах и кетонах можно селективно гидрировать, не затрагивая карбонильной группы:

12.11.4. ВОССТАНОВЛЕНИЕ АРЕНОВ НАТРИЕМ В ЖИДКОМ АММИАКЕ ПО БЁРЧУ

А. Бёрч в 1944 г. открыл реакцию восстановления ароматического кольца раствором щелочного металла в жидком аммиаке в присутствии спирта как протонирующего агента. Открытие этой реакции произошло из-за случайного попадания спирта в раствор натрия в жидком аммиаке. Бензол восстанавливается до несопряженного циклогексадиена-1,4 в растворе натрия или лития в жидком аммиаке, содержащем этанол:

СНО

+ н.

0

,СН2ОН

сн3о

PtO2;20°C

спирт \

СН30

Конденсированные ароматические соединения гидрируются легче, чем прои

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 2" (13.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNS - кликните по ссылке, получите скидку по промокоду "Галактика" - Ноутбук DELL Inspiron 5767 - поставщик товаров для дома и бизнеса.
Jaguar J613.1
Магазин KNSneva.ru предлагает сумки для ноутбуков 17 - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.
скамейки школьные для помещений дешево в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)