химический каталог




Органическая химия. Часть 2

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

я ереохимической конфигурации. Условием юменения конфи-[ является только изменение молекулярной толологичес-.1 формы.

Хотя энантиомеризация бромхлорфторметана на практике не Ьоисходит, так как указанные выше деформации требуют энер-Щ активации большей, чем энергия разрыва связей в молекуле, доведенный теоретический анализ доказывает, что конфигу-* ия характеризует свойства целой совокупности конформа-„г и остается неизменной при конформационных переходах до (пор, пока не меняется молекулярная топологическая форма.

?178 31

Граничные состояния между двумя стереохимическими конфигурациями могут быть хиральными или ахиральны ми, но обязательно другой топологической формы.

8.3.1. АБСОЛЮТНАЯ И ОТНОСИТЕЛЬНАЯ КОНФИГУРАЦИИ

Тетраэдрическую модель строения органических соединений предложили Вант-Гофф и Ле Бель в 1874 г. Они пришли к выводу, что если две молекулы являются стереоизомерами, то их можно описать зеркальными формулами, и если один изомер вращает плоскость поляризации влево, то второй должен вращать вправо. По знаку вращения можно определить относительную конфигурацию стереоизомеров. Однако между абсолютной конфигурацией, т.е. истинным расположением групп вокруг данного хирального центра, и знаком вращения прямого соответствия нет. Определить абсолютную конфигурацию химическими методами, если не известна абсолютная конфигурация хотя бы одного хирального реагента (а так и было вначале), невозможно. Спектральные методы могут дать информацию только об относительной конфигурации. В настоящее время существуют лишь два метода независимого определения абсолютной конфигурации: теоретический расчет и исследование аномальной дифракции рентгеновских лучей на ядрах тяжелых элементов.

СНО

Но в конце XIX — начале XX в. этих методов не существовало, и поэтому химики придумали следующий выход. Решили просто взять в качестве стандарта какое-нибудь одно соединение и произвольно приписать ему одну из возможных абсолютных конфигураций. Выбор пал на глицериновый альдегид по той причине, что он структурно связан с сахарами, которые в то время изучал Эмиль Фишер. (+)-Изомеру была приписана абсолютная конфигурация XXIII, и он был обозначен буквой D (dexhvgyrus — правовращающий), а соответствующий (-)-изомер XXIV — буквой L {laevogyrus — левовращающий).

-сн,он

СНО

(XXIV) ^-глицериновый альдегид

HOCHj-

(XXIП) Д-глицериновый альдегид

4{а]

: только был выбран стандарт, стало возможным соотносить с Ы конфигурацию других соединений. Например, при окислении Помощью HgO (+)-глицериновый альдегид дает (-)-глицерино-Ю кислоту. Данная реакция не затрагивает асимметрический ©м, поэтому очень мало вероятно, чтобы его конфигурация из-лась, и, следовательно, (-)-глицериновая кислота относит-Ы к О-ряду:

HgO

НОСНу,,й' H

СНО

| НОСНу1"",

(-)-П-глицериновая кислота

н

|+)-/)-глицериновый альдегид

добным образом можно провести отнесение других соедине-й к той или иной конфигурации глицеринового альдегида, что ло сделано для многих тысяч соединений. К D- или /.-ряду И отнесены даже такие соединения, которые не имеют асим-Тических атомов, например аллены и дифенилы.

8.3.2. ПРОЕКЦИИ ФИШЕРА

Изобразить на бумаге пространственную формулу сложного яческого соединения довольно трудно. Поэтому в 1891 г. пер предложил представлять пространственное строение в ?о проекций, названных его именем. Для построения проекционных формул Фишера тетраэдр повоюют так, чтобы две связи, лежащие в горизонтальной плос-и, были направлены к наблюдателю, а две связи, лежащие в ьной плоскости, -- от наблюдателя. Это расположение реносят на бумагу:

-ОН

СНО

HOHjC-

35

i!': if !?

Поскольку на тетраэдр можно смотреть с разных сторон, одна модель может дать 12 внешне непохожих формул Фишера. Чтобы получить правильные результаты, необходимо помнить, что формулы Фишера являются проекциями на плоскость, и их нужно рассматривать иначе, чем пространственные модели. Поэтому вводится ряд ограничений. Формулу нельзя выводить из плоскости чертежа и нельзя поворачивать на 90*, хотя поворот на 180° допустим:

НОСН2-

-ОН = НО-

СНО Н РН

Н

сно

-СН2ОН Ф ОНС-

сн2он

Можно при фиксированном положении одной группы остальные Три вращать по часовой стрелке или против часовой стрелки. Это равнозначно вращению а-связи в пространственных моделях:

СНО CHO CHO CHO

НОСН2——ОН = OH H = Н—J—CHjOH = н СН2ОН

Н СН2ОН ОН ОН

' Однако взаимная перестановка любых двух групп в проекциях Фишера приводит к превращению энантиомера в его зеркальное отображение.

СНО СНО СНО СНО

Н-

-ОН НО—Ц-СН2ОН НОСН2-СН2ОН н

^-глицериновый альдегид

V

Л-глицериновый альдегид

Проекции Фишера нельзя применять к молекулам, хираль-ность которых связана не с хиральным центром, а с другими элементами (осью, плоскостью). В таких случаях необходимы трехмерные изображения.

в.З.З. СИСТЕМА КАНА-ИНГОЛЬДА-ПРЕЛОГА

Система Фишера в свое время позволила создать логичную и непротиворечивую стереохимическую систематику большого чи

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 2" (13.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
водительская комиссия 2015
CT32G4RFD4266
поселок жуковка 2
скачать приложение fastwheel

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)