химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

заимодей-вием граничных орбиталей. Если в реакцию вовлекается мяг-компонент, то диффузная '(из-за близости ВЗМО и НСМО) врирода его электронной оболочки приводит к уменьшению лектростатического притяжения к противоиону. Это связано с что полная энергия притяжения, пропорциональная 1/R, Де R — расстояние между зарядами, достигается только тог-la, когда ионные сферы не проникают друг в друга, так как по Й^птектростатической теореме Гаусса часть отрицательного заря-la, которая не находится вне положительной сферы, не будет пытывать полного притяжения этой сферы. Сольватация. В определении свойств жестких и мягких кис-рт и оснований огромную роль играет растворитель. Посколь-(fa Li+ — жесткая кислота, мы говорим, что ему должно соот-тствовать высокое значение НСМО. На самом деле расчет Колированного иона Li+ показывает, что пустая 2«-орбиталь |Всположена гораздо ниже по энергии, чем орбитали больших Т© размерам и предположительно более мягких ионов. Подоб-Ч»М образом ВЗМО небольших анионов (ОН-, F-) в газовой Цце расположены достаточно высоко, как и следовало ожидать, читывая сильное отталкивание между электронами, сконденсированными в малом объеме. Таким образом, изолированные

197

ионы Li+, ОН-, F- имеют орбитальные характеристики, которые мы приписывала мягким системам.

Жесткость малым ионам придает только сольватация протонными растворителями (симбиоз; см. разд. 3.2.2).

Плотная «положительная» сольватная оболочка (например, из молекул воды, ориентированных атомами водорода к иону) протонных растворителей понижает ВЗМО малых анионов. «Отрицательная» сольватная оболочка (молекулы воды ориентированы атомами кислорода к иону) повышает энергию НСМО малых катионов. Следовательно, жесткость малых ионов можно рассматривать как «приобретенную». Кроме того, малые ионы приобретают жесткость в начале кислотно-основной реакции при прямом взаимодействии с партнером, электростатическое поле которого оказывает стабилизирующее влияние, подобно влиянию протонных растворителей.

Катион Li+ в водном растворе легко сделать мягкой кислотой, введя его во внутреннюю полость молекулы краун-эфира (см. гл. 11) или криптанда. Тогда, благодаря низкой НСМО Li+, ион ведет себя так, как будто он изолирован и по размерам больше, чем на самом деле:

мягкая кислота в водном растворе

Li (ОН 1

жесткая кислота в водном растворе

3.3. КИСЛОТЫ И ОСНОВАНИЯ БРЕНСТЕДА 3.3.1. СИЛА КИСЛОТ И ОСНОВАНИИ

Способность кислот и оснований Льюиса взаимодействовать друг с другом определяется их абсолютной «жесткостью» и абсолютной электроотрицательностью. Понятия «сильная кислота Льюиса» или «слабая кислота Льюиса» мало характеристичны, поскольку «сила кислоты» зависит от типа основания-партнера, а «сила основания» связана с типом взаимодействующей с ним кислоты.

С другой стороны, для характеристики кислот и оснований Бренстеда широко используются термины «сильный» и «слабый». Если равновесие (3.1) полностью сдвинуто вправо, то можно сделать вывод, что основание В сильнее основания А~ или, по-другому, кислота ВН+ слабее кислоты АН. Сила брен(3.4) (3.5)

довскихкислот и оснований зависит от средЬ1 т. е от раст.

|рителя. Это связано с тем, чТо молекулы растворителя сами

?ляются основаниями или киСлотами Бренстеда. Например,

?ли растворить кислоту НА иди ос„0вание В в воде, то в ра!

«гворе как кислота, так и оснойание будут в определенной стеtun ионизированы: г

AH + H2Os=A-+H30+,

в+н2о-^вн++он-.

Степень ионизации характеризуй. силу шслты или основання J водном растворе. В разбавлеЧных водных растворах НС1 дис. |й>Циарует полностью. Поэтому если постепемо добавля1Ь в Цодныи раствор HC1 крепкий Рас NaOH (чтобы объем при ?добавлении практически не Менял|я) и по мере добавления измерять

Йектропроводность нейтрализуемо.

Й раствора, то будет наблюдаться

Иртина, описываемая кривой / на

"tic. 3.4.

В первом приближении электро-Цроводность пропорциональна чис.

ионов в растворе и особому ха_ бактеризующему их параметру, ко. ©рый называется подвижность^ ио.

Сольватированный протон и Здроксильный ион как ионы не. ольших размеров имеют очень вы_

ОКУЮ ПОДВИЖНОСТЬ, ПОЭТОМУ (jgjj.

г)ализация сильного электродита 1С1 приводит к связыванию сидьно Недвижных ионов и замене их ме. tee подвижными частицами. В )(0де (ейтрализации ионы водорода за.

в1Н^Я,ЮТСЯ ,значительно менее подвижными ионами натрия |(HC1-*NaCl) и электропроводность уменьшается. Увеличение Электропроводности после тоЧКи зквивалентности обусловлено ?Накоплением подвижных ионов ОН- из избыточного количества NaOH.

_ Иная ситуация наблюдаете, при нейТрализации уксуСНой Кислоты (рис. 3.4, кривая 2). Уменьшение электропроводности ?ри добавлении первых порций шел0чи соответствует нейтрали-|ации ионов водорода, которые име10тся „ ИСХОдном растворе "следствие равновесия иониэацИи (3 4) Однако в исходном ра-творе кислоты ионов водорода мал0 После того как они израсходованы по реакции (3.6), электропроводность начинает Внова возрастать, так как недИссоциированнь1е молек

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_4323.html
MNYJ2RU A
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
стойка для тв

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)