химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

растворителя на кислотно-основное равновесие . 210 З.З.З.а. Термодинамика химических превращений .... 210 З.З.З.б. Термодинамика кислотно-основных равновесий в водных растворах 213

З.З.З.в. Сравнение кислотности и основности в' разных растворителях 215

3.3.4. Функции кислотности 224

3.3.5. Кислотность и основность в газовой фазе ..... 231

3.3.6. Кислотно-основной катализ . . , 237

3.3.6.а. Принцип стационарности 238

3.3.6.6. Специфический кислотный или основной катализ 240

З.З.б.в. Общий кислотный и общий основной катализ . . 242

3.3.7. Уравнение Бренстеда 246

3.3.7.а. Величина и смысл коэффициентов Бренстеда 247

3.3.7.6. Аномальные коэффициенты Бренстеда а(й]<0 и

а(Р)>1 251

З.З.7.В. Кривизна графиков Бренстеда 252

3.3.7.г. Термодинамика общего кислотного н основного катализа 252

З.З.7.Д. Влияние на механизм времени жизни интермедиата 255

3.4. Уравнение Гаммета . 258

3.4.1. Кислотно-основное равновесие 258

3.4.2. Константы а и р 262

3.4.3. Модифицированные параметры заместителей. Константы а- 263

3.4.4. Уравнение Тафта 265

3.4.5. Соотношение линейности свободных энергий и структура переходного состояния 267

3.5. Карбанионы и СН-кислоты 271

3.5.1. Кинетическая кислотность , . 274

3.5.2. Кинетический изотопный эффект [ . \ 278

3.5.3. Относительная стабильность карбанионов 280

3.5.3.а. Пространственное строение карбанионов .... 280

3.5.3.6. Влияние 5-характера -. 282

Э.5.З.В. Индуктивный эффект 284

З.5.З.Г. Эффект поля 285

З.5.З.Д. Эффекты сопряжения 287

3.5.3.е. Карбанионы, содержащие галогены 291

182

3.1. ВВЕДЕНИЕ

^Большинство органических реакций являются сложными рюгостадийными процессами, состоящими из последователь-простых (элементарных) реакций. Эти элементарные ре-ции обычно делят на три категории. К первой категории от-йятея различные изомеризации и перегруппировки, в которых омер А переходит в изомер В:

А^В.

' Вторая категория включает рекомбинацию молекул или ио-А и В или диссоциацию молекулы АВ на фрагменты А и В:

,А+В->-АВ — рекомбинация,

iA.B->-A+B — диссоциация.

? Наконец, к третьей категории относятся бимолекулярные оцессы замещения:

1АВ+СЧ-А + ВС.

^Большинство из перечисленных категорий реакций (кроме которых видов изомеризации и процессов диссоциации) начй-ся с возникновения внутри- или межмолекулярных донор-Мкцепторных взаимодействий; диссоциация начинается с ос-рбления донорно-акцепторного взаимодействия между А и В, цествовавшего в молекуле AB до реакции. В разделе 2.3.2 Я. 2) мы уже упоминали, что в донорно-акцепторном комплек? акцепторную молекулу можно рассматривать как кислоту, йонорную молекулу — как основание, и следовательно, обраание этого комплекса соответствует нейтрализации кислоты ованием. Точно так же любую устойчивую молекулу можно Усматривать как продукт соединения двух фрагментов: кис-и основания, и если в реакции происходит диссоциация на ^фрагменты, то, по существу, эта реакция является процес-, обратным реакции нейтрализации.

Чстория возникновения и развития представлений о кислот-сновном взаимодействии как основе химических реакций на-авает более 300 лет. В XVII в. Р. Бойль считал, что кис-это тела, атомы которых имеют острые выступы (поэ-' они имеют кислый вкус), а основания — это тела, атомы рых имеют поры (вяжущий вкус), и реакция нейтрализа-; сводится к тому, что выступы кислоты входят в поры ос183

новация. В XVIII в. Лавуазье в поисках «кислотной сущности» веществ пришел к выводу, что в кислотах обязательно должен содержаться элемент О (отсюда русское название элемента «кислород», немецкое Sauerstoff и т. д.). Но Дэви, в течение 15 лет искавший в соляной кислоте кислород, строго показал, что в НС1 кислорода лет. В конце XIX я начале XX в. господствовала электрохимическая теория кислот и оснований Арре-ниуса и считалось, что существует только одна кислота — протон, и только одно основание — гидроксильный анион, а основные свойства таких молекул, как NH3, можно объяснить тем, что при растворении в воде образуются ионы ОН"* и NH4+.

В 1920-х годах практически одновременно Льюис и Бренс-тед выдвинули свои теории кислот и оснований, которыми в настоящее время пользуются практически все химики. В 1960-х годах Пирсон дополнил теории Льюиса и Бренстеда, предложив использовать представления о «жестких» и «мягких» кислотах и основаниях. Эти представления хорошо обоснованы квантовой химией; таким образом, чисто химические понятия «кислота» и «основание» в настоящее время получили физическое содержание.

Основание Льюиса — это молекула (или анион), которая является донором электронной пары. Как правило, в образовании ковалентной связи с другой молекулой (или катионом) принимает участие несвязывающая (неподеленная) пара электронов основания. Другая молекула (или катион), с которой образует связь основание, является акцептором электронной пары и называется кислотой Льюиса. Обычно кислоты

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цена в ташкенте водяной нагреватель wwn 60-35/2
производство металлических шкафов
ea 80-50/60 технические характеристики
ширма дешево купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)