химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

раз подходит к симметрии орбитали <р4:

сдязывание

Действительно, неэмпирический расчет показывает, что в ряду СН4, SiH4, GeH4, SnH4, TiH4 энергия плоских форм молекул постепенно и значительно понижается, поскольку rf-орбитали становятся все более и более доступными (по энергии) для эффективного взаимодействия с <р4. В молекуле ТЩ4 пустые d-op-битали титана очень эффективно связывают атомы водорода и рассчитанные энергии плоской квадратной и тетраэдрической форм мало отличаются между собой.

ТЕТРАЭДРИЧЕСКИЙ АНСАМБЛЬ Н4

Н Н . ПИРАМИДАЛЬНЫЙ АНСАМБЛЬ Н,

рупповые орбитали Нз, учитывающие элементы симметрии реугольной пирамиды {CSv), имеют такой вид:

^ •

(НЕТ УЗЛОВ) (ОДИН УЗЕЛ) (ОДИН УЗЕЛ)

|,-:Из этих групповых орбиталей, а также из 2s- и 2р-орбита-ей атома углерода, помещенного в незанятую вершину треу-рльной пирамиды Нз, можно построить молекулярные орбитали Врамидального фрагмента СНз (рис. 2.21). При построении рафических изображений молекулярных орбиталей особое вни-ание следует уделить форме орбиталей tpi, ф4 и •фз.

В рассматриваемом случае групповая орбиталь qpi испытыва-1 возмущение не только со стороны С2$-орбитали, но и со сто-Оны рг-орбитали атома углерода. Это связано с тем, что вся лотность орбитали ipi при образовании пирамидального фрагМЕНТА СНз находится по одну сторону узловой плоскости рг-ор-ритали, взаимодействие происходит лишь с одной долей этой Врбитали и суммарное перекрывание между чн и р2 не равно ну1S4

155

Рис. 2.21. Диаграмма орбитального взаимодействия для пирамидального фрагмента СН3

лю. В отличие от этого при образовании молекулы метана из Hi j С аналогичное взаимодействие между <р, и р2 будет нулевым:

сн, сн.

Уже сама форма орбитали свидетельствует о ее Несвяэыва-цем характере. Действительно, связывание между С и Н ни-! горизонтальной узловой плоскости осуществляется мень-ей из двух долей гибридной орбитали углерода, а основная Кяъ орбитали расположена за пределами связей С—Н. |;Низшая связывающая орбиталь фрагмента СН3 образуется i.s-орбитали атомами углерода, которая возмущается группо-|й орбиталью ф] и в меньшей степени (из-за большей разни-[ в энергии) орбиталью р,:

12s г, С2р2 %

Ёледствне этого орбиталь ipi имеет характер орбиталей s, 1 останет-[ лишь характер s- и ф|-орбиталей:

перекрыВание неравно суммарное перекрыВание

нулю раВно нулю

При возмущении второго порядка уровней ф| и s (рис. 2.21) энергия орбитали юенебрегая членом а квадратных скобках, получим более про-^ю картину:

" CrS.) — ?К

156

В дальнейшем мы часто будем использовать самые простые (сизы орбиталей типа ipi и ф5, пренебрегая слабым возмуще-1ем со стороны орбиталей, взятых в квадратные скобки.

Ill

ill

1

При образовании орбитали ips взаимодействие с групповой орбиталью Н3 происходит в противофазе. Поэтому орбиталь ф5 можно рассматривать как типичную антисвязывающую орбиталь с высокой энергией.

Вырожденные пары связывающих (\р2 и гр3) и разрыхляющих (i(>6 и орбиталей образуются путем парных взаимодействий между орбиталями Н3 и С, имеющими подходящую друг другу симметрию. Связывающая и несвязывающая комбинации Р* и ф2 дают соответственно ip2 и фв, а при комбинации р„ и <р3 образуются ф3 и

2.5.2.3. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ОРБИТАЛИ ЭТАНА

Молекулярные орбитали этана С2НВ можно легко построить из МО двух фрагментов СН3. Для этого составляются связывающие и антисвязывающие комбинации одинаковых орбита-лей обоих фрагментов. На рис. 2.22 показана такая процедура

•ье>-(Vb Ч«

X!iX

. Четырех нижних орбиталей фрагмента СНз, из которых ПО-мотся восемь нижних орбиталей этана (всего, у этана 14 мо-улярных орбиталей). Поскольку этан имеет 14 валентных Ктронов, семь из построенных орбиталей будут заняты, а 1ыая орбиталь (xs) будет пустой, т.е. будет представлять со-! НСМО. Из рисунка видно, что НСМО этана образуется пу-I'. антисвязывающей комбинации орбиталей ih4 фрагментов L и имеет характер разрыхляющей орбитали о-связи С—С Ipse). ВЗМО молекулы этана представлены двумя вырождении орбиталями хв и %i, которые образуются путем антисвязы-Ощих комбинаций (i|>2—<Ы и (ip3—1(53). Пара вырожденных МО этана имеет характер разрыхляющих орбиталей С—С-вей я-симметрии. Отметим, что расщепление несвязывающих (Мталей ф4 больше, чем расщепление орбиталей ф2 и ip3. Это Уловлено большим перекрыванием орбиталей ф4, кото

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать чистку кондиционера
диваны для домашних кинотеатров москва
приточная установка климат
виллерой и бох интернет магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)