химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

связывания. Следовательно, приближенно эту орбиталь можно представить как изолированную связывающую я-орби-таль этилена (см. рис. 2.5) и изолированную связывающую я-орбиталь карбонильной группы (см. рис. 2.13). Этиленовая я-орбиталь имеет равные вклады от обоих атомов, а я-орби-таль карбонила — значительно больший вклад от кислорода, чем от углерода. Таким образом, можно полагать, что в орбиталь 1ра акролеина атомы С(3) и С (2) будут вносить «средний» вклад, атом С(1) — «небольшой», атом О — «большой» (рис. 2.15). Вообще говоря, трех определений («большой», «средний» и «небольшой») для четырехатомной системы недостаточно: нужно четыре градации, так как вклад от каждого из четырех атомов может быть разным, однако для простоты мы будем использовать лишь эти три термина. Орбиталь ip< можно рассматривать как 'антисвязывающую комбинацию разрыхляющей я*-орбитали аллильного фрагмента и р-орбитали атома кислорода, поэтому она должна быть похожа, с одной стороны, на изолированную я*-орбиталь аллила (см. рис. 2.6). С другой стороны, эта орбиталь будет похожа и на орбиталь 1р2 формальдегида (рис. 2.13). я*-Орбиталь аллила имеет больший вклад от С (2), а я*-орбиталь С=0 имеет больший вклад от С, чем от О. Поэтому в акролеине коэффициенты на С(3) и С(1) можно взять «средними», коэффициент на С (2) — «большим», а на О — «небольшим». Орбиталь ip! связывает все четыре атома и является связывающей комбинацией я-С=С и я-С=0. В бутадиене аналогичная орбиталь имеет увеличенный вклад от средних атомов (см. рис. 2.8). Поэтому коэффициент при атоме С(1) будет больше, чем в связывающей орбитали изолированной карбонильной группы. Из-за этонемного уменьшится коэффициент при О. Коэффициент при 5(2) также следует увеличить за счет уменьшения вклада |Гома С(3). Возникает вопрос: где больше коэффициент — на "(1) или С(2)? Можно полагать, что на С(1), поскольку я-стему акролеина можно представить и как результат взаим-0го возмущения я-системы енолят-аниона и одиночной 2р-А0 >угерода, и ihi-орбиталь енолятной системы имеет вклад от ентрального углерода больше, чем от крайнего (рис. 2.14). I Таким образом, получим картину, представленную на рис. 115. Вклады в ipi будут: для С(3) — «небольшой», для С (2) Кредний», для С(1) «большой» и для О «средний». ^Аналогично, для tf3, являющейся связывающей комбинаци-> двух разрыхляющих орбиталей, я*-С=С и я*-С=0, учиты-вид орбитали бутадиена (рис. 2.8), где вклады от внутренних омов меньше, чем от внешних, получаем следующее распре-ление вкладов: от С(3) — «большой», от С (2) — «неболь->й», от С(1) и О — «средний» (рис. 2.15). Чтобы проверить правильность такой качественной оценки Ьэффициентов, составляем таблицу, аналогичную табл. 2.7 к-абл. 2.8).

Таблица 2.8

Вклады атомов в МО акролеина

1 Орбиталь с, С, о

|\ ** средний большой средний небольшой

Е Чь большой небольшой средний средний

* ** средний средний небольшой большой

небольшой средний большой средний

нее видно, что по каждой орбитали для разных атомов и ;? каждому атому для разных орбиталей два коэффициента Ьеют «среднюю» величину, один коэффициент «небольшой» и Кип «большой». Это приводит к заключению, что орбитали лучились нормализованными, удовлетворяющими принципу антования энергии, и составленная орбитальная картина, ?видимому, на качественном уровне верна.

2.4.5. «ЬТОРЭТИЛЕН

'Молекула фторэтилена FCH=CH2 имеет я-систему, а.нало-Чную я-системе енолят-аниона ацетальдегида. Поэтому не-льшой положительный мезомерный эффект атома фтора —0,07) будет до некоторой степени увеличивать я-элек-онную плотность на атоме С (2). В общем, как и в других лобных аллильной системе молекулах, п-электронная плотить концентрируется в основном на атоме фтора и В-угле-4ном атоме аллильной группы, однако наивысшая я-элек-Онная плотность остается все-таки у атома фтора:

9 9 «»

Ем &и из

Л ВЗМО(НЕЛОДЕЛЕКИА*

НАИБОЛЕЕ ВЫСОКАЯ ЗАНЯТЫХ Л~-М0

МЕЭОМЕРНАЯ ФОРМУЛА

Л ЧВ С(Ч ПАРА ФТОРА)

* if

Г РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ^ЭЛЕКТРОННОГО ЗАРЯДА

Поскольку я-электронный заряд наиболее велик на атоме F и у-атома С (2) больше, чем у атома С(1), я-составляющая дипольного момента молекулы фторэтилена*, если ее рассматривать как векторную сумму я-составляющих диполей связей С—С и С—F, будет направлена от фтора к атомам углерода (т. е. фтор является отрицательным концом диполя):

| сложнее построить эскизы молекулярных сг-орбиталей, распространяющихся на всю систему я-свяэей. Как и для я-орби-йлей, метод построения о-МО основан на теории возмущений молекулярных орбиталей. В качестве первого примера рас-Йотрим простую двухатомную молекулу HF (см. разд. 1.9, 1).

2.5.1.а. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ОРБИТАЛИ HF

: Молекула HF образуется путем взаимного возмущения ор-|ггалей His и валентных орбиталей (2s, 2р) атома фтора под-Йдящей для взаимодействия с His симметрии. Для образе-?ния связи Н—F могут быть использованы только 2s и 2р«-вбитали атома фтора, так как перекрывание 2ру и 2ps-op6H-илей атома фтора с ls-орбиталью атома водорода равно ну-| (см. гл.

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
благодарность тренерам от родителей
ремонт врв
http://taxiru.ru/zakon69-2/
чайка 73458 премьера! билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)