химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

ном взаимодействии двух молекул образуются к-комплексы.

С точки зрения теории кислот и оснований (важнейшей концепции, объединяющей органическую и неорганическую химию), акцептор — это кислота, а донор — основание. Следовательно, донорно-акцепторное взаимодействие и кислотно-основное взаимодействие, по существу, одно и то же. Кислотно-основные взаимодействия рассматриваются в гл. 3.

2.3.4. ТЕОРИЯ ВОЗМУЩЕНИИ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРБИТАЛЕЙ

Если происходит реакция между двумя молекулами, то в результате между первоначально несвязанными атомами образуются новые химические связи. При этом старые химические связи, бывшие в реагентах, могут сохраняться, как, например, в реакции (2.4) триметилбора с триметиламином, или образование новых связей может сопровождаться разрывом некоторых старых связей. Примером является димеризация цикло-пентадиена (реакция (2.3)).

В Теории возмущения молекулярных орбиталей (ВМО) реакция рассматривается только в самый начальный момент развития. Основной вопрос, на который отвечает теория ВМО, состоит в том, повышаться или понижаться будет энергия систер)1Ы, если две молекулы или два фрагмента внутри одной мо-ТЁдекулы начнут сближаться намного теснее, чем это предопре-рделено ван-дер-ваальсовыми радиусами. Если энергия повы-йщается, молекулы расходятся, а если энергия понижается, Ьпроисходит реакция. В теории ВМО не рассматривается весь ртуть от реагентов через переходное состояние к продуктам. ЬСмысл термина «реакционная способность» в этой теории за-мслючается в том, что способность молекул вступать в реакцию ^определяется их собственными структурными свойствами. Та-ТКим образом, метод ВМО анализируется зависимостью путей ?реакций от свойств реагентов, а точнее от адекватного сочета-ия определенных молекулярных свойств, присущих партнерам оо реакции.

Когда начинается взаимодействие между молекулами, вна-Цчале реагент испытывает малые возмущения со стороны дру-ого реагента. Этим малым возмущениям соответствуют ма-лые изменения энергии, которые представляются как расщеп-иение первичных уровней энергии. Предполагается, что при ' ерекрывании орбиталей реагирующих молекул две (или больнее число) первоначально невозмущенные (базисные) орбитами возмущают друг друга и образуются две новые возмущение, орбитали, одна из которых имеет более низкую, а дру-? более высокую энергию, чем невозмущенные орбитали. Важно подчеркнуть, что эти две возмущенные орбитали не яв-яются орбиталями конечного продукта реакции, а соответст-от слабому комплексу между двумя молекулами, образующемуся на ранней стадии реакции, который можно рассматривать как пару сближенных друг с другом молекул. По-иному §от комплекс называют супермолекулой. В супермолекуле |ждый из составляющих ее партнеров почти сохраняет свой-§ва изолированной молекулы.

даодные шекулы

Например, в реакции (2.3), которую можно рассматривать ак взаимодействие я-орбиталей бутадиенового типа одной мо-Шкулы с я-орбйталями двойной связи другой молекулы, в пер-начальном комплексе взаимодействующие МО остаются ор-Италями я-типа и только на более глубокой ступени реакции Ёчинают переходить в о-орбитали продукта. Плоская геомет-?я циклопентадиеновых циклов в первоначальном комплексе "Ктически еще не изменена:

продукт реакции

109

первоночальныи комплекс (я'-орбигали возмущены]

108

Реакция (2.3) приводит к образованию дополнительного цикла в молекуле продукта, и можно полагать, что она происходит синхронно. Здесь имеются две области взаимодействия, и такая реакция называется двусторонней. В реакции (2.4) происходит одностороннее взаимодействие несвя-зывающей МО триметиламина, несущей неподеленную пару электронов, и пустой МО триметилбора. Несвязывающая МО триметиламина почти целиком локализована на атоме азота (см. орбитали NHs; рис. 1.19, гл. 1); а пустая орбиталь триметилбора почти целиком принадлежит атому бора. Следовательно, в этом случае взаимодействие осуществляется с участием гибридной (sp3 в триметиламине) и негибридизованной (чистая р в триметилборе) атомных орбиталей.

2.3.5. ВОЗМУЩЕНИЕ ПЕРВОГО И ВТОРОГО ПОРЯДКА

Односторонний процесс между молекулами Д (донор) и А (акцептор) можно выразить следующей схемой:

(2.5)

, Если обозначить энергию орбитали три как вы, энергию "фи — рк аа, а символом Е обозначить энергии возмущения орбиталей " . и то по теории возмущений

(a4-E)(aa-E) = ®-SE)\

У. В — резонансный интеграл (рис. 2.1,6), характеризующий jiy взаимодействия i|w и i|)n на данном расстоянии, S — ин-3"рал перекрывания, характеризующий степень перекрывания ?аимодействующих орбиталей.

f.

г1-5,f.=rf-ja \

\

\

\ л

I ш I Ъ

/

/

^ молекула Д

молекула А \

На этой схеме обоюдоострая пунктирная стрелка означает взаимное возмущение орбиталей, которые локализованы на атоме d молекулы Д и атоме а молекулы А.

Возмущение молекулярных орбиталей при образовании комплекса Д->-А совершенно аналогично возмущению атомных орбиталей при образовании молекул из атомов. Аналогично тому, как молекулярные

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт газовых водонагревателей и газовых котлов обучение
сколько стоят 5 светящихся букв
132f0028
основания для кровати

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)