химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

3,в7Д Др = 0,41 Д

?3,26 Д

Когда на краситель (или пигмент*) падает белый свет, 1/ть излучения с определенной длиной волны поглощается, а |гая часть отражается. Эта отраженная часть достигает сетки, вызывая ощущение цвета. Если, например, краситель |ощает желтую компоненту видимого света (длина волны |нм), то мы будем воспринимать предмет в так называемом "олнительном цвете, в данном случае как синий. В табл. 2.7'

Таким образом, через я-систему —СН = СН- группа СН3 взаимодействует с группой —СН=0 гораздо сильнее, чем через ег-связь —СН2—СНг—. Это является доводом в пользу ги-лерконъюгации.

Теоретическое объяснение гиперконъюгации легче всего дать с помощью метода возмущений молекулярных орбиталей, и в разделе 2.5.4 мы вернемся к этому вопросу.

Если существуют (+/)- и (—/)-эффекты, а также (+Л1)-и . (-~jW)-эффекты, то следует ожидать, что кроме (+М)-<эф-фекта связей С—Н должны существовать связи С—X с противоположным (—-AJ) -эффектом, осуществляющимся по типу Ся-сопряжения. Этот эффект имеет название отрицательная гиперконъюгация; его следует ожидать, например, для трифтор-метильной группы в пара-положении трифторметилфенолятани-она;

однако строгие экспериментальные доказательства отрицательной гиперконъюгации отсутствуют.

2.2Л. МЕЗОМЕРИЯ В ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЯХ И ПИГМЕНТАХ

Мезомерный эффект мы можем наблюдать непосредственно. Окрашенные органические соединения состоят из молекул, в которых имеется сопряжение между кратными связями и, как правило, на одном конце сопряженной я-системы, состоящей из С=С и, N=N-cBH3efl, находится ( + М) -группа, а на другом — (—М)-группа.

Наш глаз способен воспринимать электромагнитные излучения в Диапазоне от 400 до 800 нм-, который поэтому называется видимой областью. Если на сетчатку глаза попадают одновременно и с одинаковой интенсивностью лучи всех длин волн видимой области, например от солнца, мы воспринимаем их как белый свет. Если глаз регистрирует лишь часть этого излучения, то лучи определенной длины волны кажутся нам окрашенными. Если на сетчатку вообще не попадают лучи указанного диапазона, то для человека наступает темнота.

метиловый красный (основное состояние)

едены цвета некоторых отдельных лучей света, поглощае-«расителем, и соответствующие дополнительные цвета, рииимаемые глазом как цвет красителя. .Доглощая квант света определенной частоты, молекулы ^ителя переходят в возбужденное состояние. Если в моле-сопряжение передается с помощью я-систем бензольных то возбужденное состояние можно описать хиноидной ктурой, аналогично той, которую мы рассматривали при снении мезомерного эффекта. Например, для красителя Нового красного:

возбужденное цвигтер-ионное (бетанновое) состояние

Яем больше склонность молекулы к мезомерии, т. е. чем р протяженная сопряженная система, тем меньше энерге-Лкая щель между основным и возбужденным состояниями, ото молекулу легче возбудить, т. е. она будет возбуждаться "рм с большой длиной волны (малой частотой). Это ознаМ Краситель отличается от пигмента тем, что краситель растворим и Чривание производится иэ раствора, а пигмент нерастворим и для ок-Чивия используется в виде суспензии.

98

чает, например, что в красном красителе, который поглощает свет с А,»540 нм, мезомерный эффект больше, чем в аналогичном по строению, например желтом, красителе (Я»480 нм).

В качестве примера сравним сходные по строению альдегиды (А), (Б) и (В), отличающиеся длиной цепи сопряженных двойных связей между диметиланилиновой и карбонильной группами: родные каротины, имеющие желтую или красную окраску. I того, чтобы у ненасыщенного углеводорода появилась та-; неглубокая окраска, как желтая или красная, необходимо, бы в сопряжении находилось большое число С=С-связей.

В р-каротине, основном красящем веществе моркови, чис-Ксопряженных связей достигает 11.

сна

Соединение (А) с одной С=С-связью между этими группами имеет бледно-желтую окраску (палевую), соединение (Б) с четырьмя такими связями желтое, а соединение (Б) с восемью связями — ярко-оранжевое. Принято говорить, что (В) имеет более глубокую окраску, чем (Б) или (А). Самая глубокая окраска — зеленая, наименее глубокая — зеленовато-желтая; углублению окраски соответствует переход сверху вниз вдоль последней колонки табл. 2.7. Таким образом, зеленые красители должны характеризоваться я-системами, склонными к сильному мезомерному смещению я-электронов.

Дицианвинильная группа —C=C(CN)2 является более сильным акцептором я-электронов, чем карбонильная. Поэтому соединение Г (фиолетовое) окрашено глубже, чем родственное ему соединение Б, а соединение Д (синее) — глубже, чем соответствующее соединение В.

Для возникновения окраски вовсе не обязательно наличие на одном конце сопряженной цепи я-донорной, а на другом конце — я-акцепторной группы, каковыми в приведенных выше примерах являются диметиланилиновая и карбонильная или дицианвинильная группы. Окраска возникает даже в простых по-лиенах при достаточно длинной цепочке сопряженных С= С-связей.

К чисто углевод

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда водителя с машиной
помощь больным детям официальный сайт
купить билет на спектакли в москве
письменный стол пс 40 03

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)