химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

неправильную фигуру), препятствуют свободному вращению вокруг о-связей, сильно влияют на скорость химических реакций, так как объемистые группы мешают подходу реагента к реакционному центру молекулы, и т. д.

2.2. ТЕОРИЯ СМЕЩЕНИЯ ЭЛЕКТРОННЫХ ПАР

В предыдущей главе, рассматривая молекулярные орбитали простейших двухатомных молекул, мы обратили внимание на существенное различие между неполярными гомоядерными молекулами типа А—А (например, Н2, N2, 02) и полярными ге-тероядерными молекулами типа А°+—В'- (например, HF, НС1 и т. д.). Это различие состояло в том, что занятые (связывающие) МО полярных молекул А'+^В0- сконцентрированы главным образом на более электроотрицательном атоме В, а на менее электроотрицательном атоме А плотность занятых орбита-лей меньше. Орбитали неполярных молекул А—А имеют симметричный вид, т. е. их плотность на правом и левом атомах А одинакова. Это относится как к о-, так и к л-орбиталям.

Можно, следовательно, утверждать, что пара электронов, образующая связь в полярной молекуле А—В, большую часть времени «проводит» у атома В, чем у атома А, тогда как в неполярной молекуле А—А эта пара одинаково часто бывает у обоих атомов А. Альтернативное утверждение состоит в том, что в полярной молекуле А—В электронная пара, образующая связь между А и В, «смещена* в сторону В, а в неполярной молекуле А—А она «не смещена» ни к одному ни к другому атому. Такие эффекты рассматриваются в теории электронных смещений. В этой теории выбирают некоторую эталонную «молекулу для сравнения», обычно А—Н (Н — атом водорода), и затем электронное строение молекулы А—В рассматривают в сравнении с эталоном А—Н. Если, например, В — более электроотрицательный элемент, чем Н, в молекуле А—В электронная плотность у атома А должна быть меньше, чем у атома А в молекуле А—Н, а электронная плотность у атома В должна быть больше, чем у атома Н в молекуле А—Н. Схематически это отображают формулами с частичными зарядами и с прямыми (для электронов о-симметрии) или изогнутыми (для электронов я-симметрии) стрелками, обозначающими смещение электронной плотности, вызванное заменой в молекуле А—Н атома водорода на атом В.

(стандарт)

формальдегид

, Например, взяв за стандарт мо.1ёкулу мётйНа, электронные Ьрмулы фторметана и формальдегид^ можно за,писахь следу. ПЦШ образом:

HjC*: *F

фторметан

|,!Геория электронных смещений воз,, ,920

%о до широкого развития метода МолекулярныхСталей, 4>рое, по существу, началось только 6 ,дЛ v Гхотя nerV \,работы В. Хюккеля по молекулярЬи „ 2,™ ' отя пер - Я-систем появились в начале aS" & ? "

ь хорошо и просто объясняет боль^^^|^Р-" >. фактов, связанных со строением и "*J?°™ ? « ^орг-ических соединений! .«ом»* J?™ ~ylr-j> настоящего времени. В последу^ / мы наряду входом молекулярных орбиталей ? параллельно ис вовать и представления об элект0' ~*J,°'"™ Ь теории смещений электронных парОННЫХ эФ*ектах. Разаи"

ш. индуктивный эффект ц ^EKT пол„

Дипольный момент молекулы мож„0 рассматривать на ос.

шии двух принципиально различны* П0ДХ0Д0ВРпервый лоддастоит в том, что общий дипольнзд представляют

векторную сумму диполей отделы^ связей й

на рассмотрении молекулы как сНс1вмы несколькрих фраг.

?^2.7А1|Чсчет)

|даПпь1ЛЯРИЗУЮЩИХСЯ В П°Ле' СОЗД?8аемом диполем по^яррсли рассматривать дипольный моМент векторную сум.

|то очень легко объяснить, почему » молекулы, как ме\ четыреххлористый углерод, ™ра-Аихл бен30л ^

вльного момента, а хлорбензол, мвТа_ „Vo-дихлорбензообладают дипольным моментом, првчем к >м""* "

щбенмл

смещение ff-элекгронов смещение я-электроное

1риведенные данные для орто- и ле7.а.ДИХЛОрбензолов по]са. |ют, что рассчитанные по векторной сумме значения диполь№*швческая химия, ч. 1

81

lis

Ных моментов могут существенно отличатьоя от экспериментально определенных, В принципе, векторную сумму можно привести в точное соответствие с экспериментом, если учесть, что моменты связей С—С1 не постоянны и при переходе от одной молекулы со связью С—-CI к другой меняются. Однако такой подход был бы слишком тривиальным и не имел бы предсказательной ценности, поэтому дипольный момент данной связи рассматривают как постоянный параметр. В таком случае, считая дипольный момент связи

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
защелкивается палец на руке
56197 наклейка тихоходное транспортное средство купить
стол разделочный срп-2 c бортом каркас нерж. сталь
Компания Ренессанс лестница металлический каркас деревянные ступени - качественно, оперативно, надежно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)