химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

ергии егЕ и '/2/. Следовательно, поляризуе-ть будет порядка 2е2г2//е0, а поскольку число электронов но Z, можно считать, что

?a^2ZeVa/e0/.

ЬМы получили важное соотношение, показывающее, что по-ризуемость увеличивается с возрастанием атомного номера ft. числа электронов), размеров атома и легкости возбужде-щ атома, что подтверждается экспериментальными результант. Если перейти от атомов к молекулам, заключения будут |же самые. Так, гексан более поляризуем, чем бутан, так как «имеет больше электронов. Однако бутадиен тоже более по-*ризуем, чем бутан, несмотря на то что у него на четыре элек-рна меньше. Это связано с тем, что бутадиен имеет подвиж-я-электроны, которые более чувствительны к изменению |№трического 'поля, чем a-электроны (потенциал ионизации Электронов связи С=С меньше потенциала ионизации о-элек-<яюв). Поляризуемость играет важную роль в органической «ии. Она влияет, например, на жесткость и мягкость кислот снований Льюиса (гл. 3), кислотность и основность молекул |<газовой фазе (гл. 3), скорость нуклеофильного замещения у сыщенного атома углерода (гл. 9) и т. д.

75

fiil I

\

2.1.3. ВИДЫ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ СИЛ ПРИТЯЖЕНИЯ

Наличие межмолекулярных сил мало сказывается на подвижности молекул в газовой фазе. В кристаллах взаимодействие между молекулами или ионами выражено сильно, поэтому образуются жесткие структуры. В жидкостях кинетическая энергия молекул сравнима с потенциальной энергией их взаимодействия. Силы притяжения, удерживающие молекулы вместе, носят название ван-дер-ваальсовых сил. Их можно подразделить на три типа: 1) диполь-дипольное взаимодействие между полярными молекулами, 2) взаимодействие диполь — индуцированный диполь и, наконец, 3) взаимодействие индуцированный диполь — индуцированный диполь, которое еще называют дисперсионным взаимодействием. Эти виды взаимодействия наряду с такими специфическими взаимодействиями, как водородная связь или перенос заряда в донорно-акцепторных комплексах, обусловливают наличие полимолекулярной структуры в жидкостях и молекулярных кристаллах, определяют температуры кипения и плавления вещества, а в газах обусловливают отклонения от идеального поведения. Ван-дер-ваальсо-вы силы притяжения обратно пропорциональны R6, т. е. расстоянию между взаимодействующими диполями в шестой степени. Это значит, что ван-дер-ваальсово взаимодействие проявля-. ется на малых расстояниях между молекулами и быстро убывает с увеличением этого расстояния.

Если две полярные молекулы находятся близко друг к другу, их диполи взаимодействуют. В: жидкости одна молекула вращается во всех плоскостях относительно другой, поэтому можно ожидать, что при очень высоких температурах силы притяжения (когда диполи ориентированы по типу «голова к хвосту») будут уравновешиваться силами отталкивания (когда диполи ориентированы «голова к голове»). Однако при умеренных температурах преобладает тенденция диполей «выстраиваться в линию» с образованием такой предпочтительной конфигурации, когда силы притяжения преобладают над силами отталкивания.

Присутствие полярной молекулы вблизи другой молекулы, которая сама может быть как полярной, так и неполярной, оказывает на вторую молекулу поляризующее действие. Индуцированный диполь может затем взаимодействовать с диполь-ным моментом первой молекулы и тогда две молекулы становятся связанными одна с другой. Величина этого эффекта зависит как от величины постоянного дипольного момента первой молекулы, так и от поляризуемости второй молекулы. Важно, что при повышении температуры тепловое движение не может дезориентировать индуцируемый момент от направления индуцирующего момента, т. е. эффект притяжения сохраняется, даже если полярная молекула свободно вращается вблизи поляризуемой молекулы.

Легко поляризуемые неполярные молекулы хотя и не облаот постоянными дипольнымй моментами, но их электронные Влака флуктуируют, поэтому их можно рассматривать как ча-вцы, имеющие мгновенный дипольный момент, который по-оянно меняет свою величину и направление. Если одна моле-быстро перешла в электронную конфигурацию, которая мгновенный диполь p.i*, то этот диполь будет поляризо-другую молекулу, индуцируя в ней мгновенный диполь Диполи fij* и р.2* притягиваются друг к другу. Хотя на-авленне диполя и,!* будет изменяться и далее, вторая моле-будет реагировать на это изменение и эффект притяжения ! время сохраняется. Величина таких дисперсионных сил, или

Лондона, зависит от .поляризуемости обеих молекул. «Обобщенное выражение для всех трех видов ван-дер-вааль-Ьых взаимодействий имеет вид

?? V С6/Я6,

V — потенциальная энергия; R — расстояние; С6 — нвко-рый коэффициент, зависящий от природы молекул, г Хотя для всех трех типов взаимодействий энергия изменяет-:. пропорционально R~", только диполь-дипольное взаимодей-зависит от температуры и гари очень высоких температу-; энергия стремится к нулю. Это связано с тем, что тепловое кение не может нарушить взаимную ориентацию постоян-| и индуцируемого диполей или двух индуцируемых диполей.

2.1.4. ПРОСТРАНС

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декоративная штукатурка каталог
значек - по мобильному не разговаривать
сеанс гипноза для семейной пары купить билеты
клапан балансировочный danfoss rvl -ks цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)