химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

1,3-диполярного циклоприсоединения (гл. 25) к двойной связи алкенов, приводящую к триазо-лину — пятичленному гетероциклу с тремя атомами азота. Формально эта реакция подобна присоединению озона к алкенам с образованием мольозонида. При фотолизе триазолинов отщепляется молекула азота и получается азиридин, например:

"N-COOCHjCrl,

азиридин

(95%)

N* 25'С /-^V\-^r^X

норборнен I r r C00CH.CH,

1— *^J^ лентам L"^\ V4™1

триазолин

Карбены и нитрены играют ключевые роли в перегруппировках Вольфа, Курциуса, Шмидта, Гофмана и т. д. Механизм этих перегруппировок будет рассмотрен в главе 26.

444

Глава 6. ЛЛКИНЫ

6.1. Номенклатура 447

6.2. Получение алкинов 448

6.2.1. Алкилирование ацетиленид-иона и карбанионов терминальных алкинов 448

6.2.2. Дегидрогалогенирование вицинальных днгалогенидов . 450

6.2.3. Дегидрогалогенирование геминальных днгалогенидов . . 451

6.3. Химические свойства алкинов 452

6.3.1. Каталитическое гидрирование и восстановление .... 452

6.3.2. Гидроборирование 458

6.3.3. Окисление алкинов 462

6.3.4. Реакции электрофильного присоединения к тройной связи 465

6.3.4.а. Присоединение галогеноводородов 468

6.3.4.6. Присоединение кислот 472

6.З.4.В. Присоединение галогенов 473

6.3.4.г. Гидратация алкинов 477

6.З.4.Д. Присоединение сульфенгалогенидов и селенгалогенидов . 479

6.3.4-е. Присоединение солей ацилия 483

6.3.5. Реакции радикального присоединения к тройной сняаи , . 485

6.3.6. Нуклеофильное присоединение 487

6.3.7. Ацетилен—алленовая перегруппировка и миграция тройной связи 488

6.3.8. Этннилирование карбонильных соединений 490

6.3.9. Циклоолигомеризация алкинов . 492

6.3.10. Присоединение карбенов 496

Этии(ацетилен) ' Пропин

Бутин-1

Бутин-2

Пентии-1

Пентин-2

З-Метилбутин-1

Гексин-1

Гехснн-2

Гексин-3

3,3-Диметилбу-. тин-1 (трет-бутилацетилен) ||i Гептин-1

Октин-1 '. Нонин-1 р Децин-1 к Децин-5

Формула

НС=СН

СНз&зСН

СН„СН2—С=СН СН3СэС-СН3 CHsCHa—С=СН CHsCHiC=CCH3 (CHJiCH—GeCH СН3(СНа)3С=СН

снвснасн,с=с—сн„

CH3CHjC>sCCH,CH3 (CH3),C-C=CH

CHa(CH2)iCe=CH CHj(CHi)sC=CH CHa(CHa),C-CH CH3(CHaj,C=CH

cHjicHjtsCsCfCHijjjCHj

Температура плав ления, "С82 —104

—130 —28 —95

—101

—124 -92 -51 —81

—80

—70 -65 -40

Температура кипения, °С84 -23

27 40 55 28 71 84 82 38

100 126 151 182

78

при 25 мм Hg

Плотность, г/мл

0,620 при —80°C

0,678 при —27°C

0,67

0,69

0,69

0,71

0,67

0,73

0,71

0,73

0,67

0,73 0,75 0,76 0,77

Углеводороды, содержащие тройную углерод-углеродную связь, называются алкинами. Строение простейшего из них — ацетилена — приведено ниже. Ацетилен (этин) имеет линейное строение с очень коротким расстоянием 1,203 А между ядрами двух атомов углерода:

1,203* 1,0611!

н С=С-т-Н

Связь С—Н также короче, чем связи С—Н в этилене и этане. Все структурные характеристики ацетилена легко поддаются объяснению, если принять гипотезу об sp-гибридизации обоих атомов углерода. Связь С—Н, образованная перекрыванием sp-гибридной орбитали углерода и s-орбитали водорода (sp—s), должна быть короче, чем sp2—s-связь С—Н в этилене, что и наблюдается в действительности. Длина С—Н связи уменьшается в ряду: sp3—s>sp*—s>sp—s. Одна из углерод6.1. НОМЕНКЛАТУРА

Простые алкины, согласно общей номенклатуре, рассматри-' ваются как производные ацетилена, у которого один или два : атома водорода замещены на алкильные группы:

СН3СН2С=С-СН3 (СН3)3С-С=СН С,Н6С=СС6Н6 этилметилацетилен mpem-бутилацетилен дифенилацетнлен В систематической номенклатуре ИЮПАК для алкинов введено окончание «ин», которое заменяет окончание «ан» алканов:

СН„

СН3СН2С=ССН3 СН3—С—С=СН

пентин-2

сн3

3,3-диметилбутин-1

446

447

8 1 6 5 4 3 2 1

СН.(СН2—CHj—CH—C=C—CH2CH3

I

CH2CH3 5-этилоктин-З

Если имеется другая функциональная группа, такая как ОН, СНО, СООН и др., именно она определяет начало нумерации:

НО-СНа—СНаСНаС=СН Н—С—СН,—СН—С^СН

II I

О СН3

4-пентин-1-ол З-метил-4-пентиналь

Если в молекуле присутствуют одновременно и двойная и тройная связи, при нумерации предпочтение отдается двойной связи:

НС=С—СН2-СНа—СН=СН2 СН3СН=СН—С=СН

1-гексен-5-ин пентен-З-ин-1

6.2. ПОЛУЧЕНИЕ АЛКИНОВ

Методы получения алкинов можно разделить на две группы: алкилирование ацетиленид-аниона и реакции отщепления, приводящие к образованию тройной связи.

6.2.1. АЛКИЛИРОВАНИЕ АЦЕТИЛЕНИД-ИОНА И КАРБАНИОНОВ ТЕРМИНАЛЬНЫХ АЛКИНОВ

Ацетиленид-ионы алкилируются под действием первичных алкилбромидов и алкилиодидов с образованием алкинов с выходом обычно более 70%. Эта реакция, в сущности, представляет собой типичный процесс бимолекулярного нуклеофильно-го замещения у насыщенного атома углерода (гл. 9), где роль нуклеофильного агента выполняют карбанионы ацетилена или алкина-1:

R'C = Се + RsCHjBr гматА дмсо ?> RK^CCHaR»+Вгб.

Карбанионы ацетилена и его гомологов представляют собой не тол

страница 151
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
недорогие мониторы
шкаф металлический с замком
детский матрас 140х60
канальный осушитель на 500 квт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)