химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

льную группу или атом галогена, поскольку эти группы стабилизируют радикалы, образующиеся в качестве промежуточных частиц. Наиболее важными мономерами для К радикальной полимеризации являются этилен, стирол, хлорис-1тый винил, акрилонитрил, метилметакрилат, тетрафторэтилен, |:винилиденхлорид. Существует два технологически различных if метода радикальной полимеризации — полимеризация в бло-1/Ке и суспензионная полимеризация. Стирол и метилметакри-Тлат подвергают полимеризации в блоке в присутствии ради-|кального инициатора. Хлористый винил, акрилонитрил, винил-ёацетат, тетрафторэтилен полимеризуют в суспензии мономера кв воде, используя в качестве инициатора реактив Фентона, т. е. ^"растворы солей железа(II), содержащие перекись водорода. (Эта система обеспечивает образование инициатора — гидро-Ьксильного радикала:

FE + H00H»-CF,=CF, * ''"А

CH=CHCN.FES^H^

н,о

? FEA + ОН" + НО• •-(CF^v ...

тефлон

орлом

430

ПоЛйвйнйлхлориД, Полученный прн радикальной полимеризации хлористого винила, имеет среднюю молярную массу около полутора миллионов. Он используется для производства труб, грампластинок, а пластифицированный эфирами фтале-вой кислоты поливинилхлорид применяется для изготовления искусственной кожи, плащей, изоляционных материалов и шлангов. Тефлон, имеющий молярную массу около двух миллионов, устойчив к действию концентрированных кислот, расплавленных щелочей и щелочных металлов при температуре до 300 °С. Полиакрилонитрил известен как синтетическое волокно под названием орлон, акрилан. Этилен подвергается радикальной полимеризации в очень жестких условиях при температуре 100—300 °С и давлении от 100 до 3000 атм в присутствии кислорода или перекисей как инициаторов. При этом получается так называемый полиэтилен низкой плотности, представляющий собой аморфный, пластичный полимер с температурой размягчения около 110 °С.

5.4.7.6. ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКЕНОВ

Многие алкены полимеризуются в присутствии сильных кислот. В этом случае рост цепи обусловлен присоединением алкенов к карбокатиону, образующемуся в результате электрофильного присоединения инициатора по двойной связи. Такой тип полимеризации носит название катонной полимеризации. По катионному механизму полимеризуются такие алкены, из которых образуются сравнительно устойчивые карбокатионы. К ним следует отнести изобутилен, виниловые эфиры СН2=СН—OR, З-метилбутен-1 и некоторые производные стирола. Катализатором катионной полимеризации служат кислоты Льюиса: BF3, А1С13, А1Вг3 и другие в присутствии очень малых количеств воды. В качестве иллюстрации приведем ка-тионную полимеризацию изобутилена, катализируемую трех-фтористым бором. Инициирование:

HsO+BF^H'+BFHOH)6.

(СН3) с + сн=с(сн3]

Н*+ СН=С(СН3;

? СН,—С—СН,—CW

I 2 I

СН, СН,

Обрыв цепи происходит в результате потери протона или отрыва гидрид-иона от другого субстрата (перенос цепи). Алкены, содержащие электроноакцепторные заместители, а также эпоксиды, полимеризуются в присутствии очень сильных оснований — металлорганических соединений щелочных металлов. По своему механизму анионная полимеризация отличается от катионной тем, что рост цепи осуществляется с участием карбанионов.

5.4.7.В. КООРДИНАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКЕНОВ

Полимеризация пропилена и других алкенов общей формулы СН2=СНХ (X=R; CI; CN; COOR и др.) по типу «голова к хвосту» приводит к образованию полимера, в котором каждый четный атом углерода главной цепи оказывается хираль-ным:

п СН2=СН -»-...—СН2СН—СН2—СН—СН2—СН—СН2—СН—...

I III

X X X X X

Согласно принятой терминологии (гл. 8), это означает, что в

исходном алкене атом углерода, связанный с группой X, является прохиральным. В конечном полимере возможны три различных варианта расположения заместителей X и атомов водорода относительно главной цепи, которые называются атактическим, синдиотактическим и изотактическим.

н н н

Н 1 Н J. сн, ± н

СН3 СН3 СН3/ СНУ

СН—С—СН—С® + СН=С(СН3)Г ?(СН3)ЗС-СН2— C-F-CH—СЭ

СН, СН, СНД СН.

Синдиотактический палипрогшен(^ла'(/о(греч.)- оба вместе)

432

28 Органическая химия, ч. 1

433

при — 30 °С. Полиэтилен, полученный с помощью координацй-; онной полимеризации, называется полиэтиленом высокой плотности; он имеет кристаллическую структуру. Все стереорегу-лярные полимеры характеризуются более упорядоченной кристаллической структурой по сравнению с их атактическими аналогами. За открытие координационной стереорегулярной полимеризации К. Циглер и Дж. Натта были удостоены в 1963 г. Нобелевской премии по химии.

В атактическом полимере группы X расположены совершенно хаотично, столь же хаотично чередуется R- и S-конфигура-ция хиральных центров в полимере. Радикальная и катионная полимеризация алкенов СН2=СНХ приводит к образованию атактических полимеров. Атактические полимеры аморфны и имеют сравнительно низкую температуру размягчения. В син-диотактическом полимере расположение заместителя X (например, Х=СНз) строго упорядоченно чередуется по обеим сторон

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет цветов из ирисов
Компания Ренессанс лестница винтовая в доме- быстро, качественно, недорого!
кресло престиж гольф
индивидуальное хранение в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)