химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

карбонилирование пространственно затрудненного триалкилборана открывает путь синтеза несимметричных кетонов. Этот метод основан на том, что пространственно затрудненная тексильная группа (i—РгМе2С) не мигрирует от бора к углероду:

СО; Н,О

(СН3)2СН-С(СН3)2ВН2+ (СН3)гС=СНг—^(CHj^CHCtCHj^-BHCHj-CHlCH тексилборан

? (CH^CHCH^-CHJCHJCH^OOCJH^.

CHrCH-CHjC00CjH5 СН2СН(СН,)Г

. (CHS)2CHC(CH,)- CH3CO0Na;

/Н2СН(СН3)

(84%)

(СН3)СН-С(СН3)-В-С —

ОНОН™*^™^

Использование гидридов бора для селективного восстановления алкинов до ч"с-алкенов и кетонов с помощью винилбо-ранов рассматривается в главе 6.

5.4.7. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКЕНОВ

Термин полимер относится к макромолекулам, состоящим из очень большого числа повторяющихся звеньев — от нескольких тысяч до нескольких сотен тысяч. Полимер образуется путем последовательного присоединения отдельных молекул, называемых мономерами. Соединение одинаковых молекул мономера приводит к гомополимеру; полимер, полученный из двух или большего числа различных мономеров, называется сополимером. Полимеры содержат так называемые «концевые груп§ пы», которые резко отличаются от повторяющихся звеньев. Эти концевые группы являются инициаторами самого процесса полимеризации и составляют ничтожно малую часть всего полимера, которая не отражается на свойствах самого полимера.

I Простейшим и наиболее важным способом получения полимеров является полимеризация — процесс, в котором мономеры последовательно, строго определенным образом присоединяются друг к другу с образованием очень длинной цепи. Этот процесс инициируется радикалами, катионами, анионами и металл-органическими соединениями. Соответственно следует различать радикальную, ионную и координационную полимеризации. Последний термин относится к полимеризации, инициируемой комплексными соединениями; состоящими из триалкилалюми-ния и солей переходных металлов. Химия полимеров или, в более широком смысле, химия высокомолекулярных соединений давно уже стала совершенно самостоятельной научной дисциплиной. В учебных курсах органической химии теперь излагаются только основополагающие и принципиально важные сведения о полимеризации и полимерах. Эта традиция не будет нарушена.

5.4.7.а. РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКЕНОВ

Большую часть полимерных материалов получают свобод-норадикальной полимеризацией самых разнообразных мономеров. Как и в других свободнорадикальных реакциях, полимеризация включает стадии инициирования, развития (роста) и обрыва или переноса цепи. Инициаторами свободнорадикальной полимеризации служат перекиси ацилов (перекись бензоила, Перекись ацетила), азо-бис(ыэо-бутиронитрил)

(CHS)2-C-N=N-C(CHS)S

II

CN CN

и другие соединения, способные распадаться на радикалы в мягких условиях.

Инициирование цепи:

О О О

R—С—О—О—С—R-»-2R—С—О- -+R +СОг.

428

429

Рост, цепи:

R--f-CH2=CHX->-RCHa—СНХ;

RCHaCHX + СНа=СНХ RCHa—СН—СНа—СН п сн,=снх

. RCHjCH—СНа—СН—(СНа—СН)„.

X X X

ся высокая региоселёкТивность процесса полимеризаций. Такая ^ориентация звеньев в полимерной цепи обеспечивает при каж-! дом элементарном акте присоединения мономера образование ; наиболее стабильного радикального интермедиата. Например, \ присоединение к стиролу происходит таким образом, что радикальный центр все время находится у углеродного атома, связанного с фенильной группой; присоединение к метиловому эфиру а-метилакриловой кислоты (метилметакрилату) происходит так, что радикальный центр все время находится по соседству со сложноэфирной группой:

Обрыв цепи:

2RCHa-CH-CHaCH—(СНаСНХ)„ -»

? к к ?'

RCHa-CHCHa-CH - (СНа-СН) „-( CH-CH2)„-CH-CHa-CH-CH,R.

X X / i i XX

Как и для других радикальных процессов, обрыв радикальной цепи возможен не только за счет приведенной выше рекомбинации радикалов, но также и в результате; реакций переноса цепи и диспропорционирования (гл. 4):

RCHa-CH-(CHa-CH).-CHa-CH + R4i ^^-z »

I [ I радикальной целя

X X x

x

Ij-R1- 4-RCHa-CH-(CHa-CH)„-CHaCHa;

X к

2RaCHaCH-(CHa-CH),-CHaCHX

X k. RCHa-CH-(CHa-CH)„-CH=CH +

X к к

диспропорционярование радикалов

+ RCHa-CH-(CHa-CH)„-CHa-CH11.

к к . к

Вероятность обрыва радикальной цепи можно резко понизить, проводя реакцию таким образом, чтобы концентрация реагирующих цепей была чрезвычайно низкой, например, ниже Ю-» моль/л. Основным способом присоединения мономеров друг к другу при радикальной полимеризации является присоединение типа «голова к хвосту». Вследствие этого достигает-снгсиснгсн)„-снгсн + снгснс6н5^...-снгсн4снгснЛснгсн

СРН,

* '5

'6" 5

iH,_/ \ Тз ^ Гз , чн>

...-СН;-С /CHJ-С OcHjC.+CTTFC - ...-снг-[ СН2-С —VcHj-C.

СООСНД С00СН3/[ C00CH3 C00CH, СООСНЛ C00CH3) COOCHJ

МЕТИЛ- \ '

МЕТАКРИЛАТ

Для радикальной полимеризации пригодны алкены, которые легко вступают в реакции радикального присоединения |: тиолов, сероводорода и бромистого водорода. К ним относятся I" алкены, содержащие при двойной связи арильную, сложно-эфирную, нитри

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить модульную межэтажную лестницу
Стол КЛМ Пари 2
немецкая нержавеющая посуда
крышный вентилятор подпора воздуха википедия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)