химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

льными, так как образующаяся молекула будет иметь конфигурацию lsoalsc*2sa, где 2sc— это орбиталь, образованная из 2в-орбиталей. Теперь разрыхляющего эффекта

Цдадного 1«а*-электрона будет недостаточно, чтобы преодолеть Еасвязывающий эффект lso2 (рис. 1.7,в), и поэтому молекула К«Не... Не* будет существовать, пока не потеряет энергию воз-Кьруждения путем излучения или в результате столкновения. Подобные слабо связанные возбужденные димеры (эксимеры) Рдля благородных газов известны.

JL 2ро- и 2ря-Орбитали. У элементов второго периода ls-op-Р^битали сильно «поджаты» к ядру (разд. 1.4.2), и поэтому они ?^'перекрываются у двух соседних атомов молекулы лишь в слабой степени, т. е. вносят малый вклад в энергию связывания. SiSs-Орбитали гораздо больше и перекрываются намного эффек^

тивнее, поэтому их роль в энергии двухатомных молекул второго периода очень значительна. Однако кроме 28-орбиталей -могут перекрываться и 2р-орбитали. Такое перекрывание имеет ряд характерных особенностей.

Если перекрываются две 2р-орбиталн, направленные вдоль i межъядерной оси, то это может привести к положительной интерференции и накоплению электронной плотности в межъядер-; ной области (рис. 1.8,а). Они могут также интерферировать

Рис. 18. Образование 2р<т-МО (о) и 2рп-МО (б); в — предсказанное расположение по энергии, г — часто наблюдаемая последовательность

Деструктивно, тогда возникнет узловая плоскость, проходящая йерез середину межъядерного расстояния. В первом случае (образуется сильно связывающая МО, а во втором — сильно разрыхляющая МО. Поскольку обе эти орбитали имеют цилиндрическую симметрию относительно межъядерной оси, их Обозначают как 2ро- и 2ро*-МО.

I Однако 2р-орбитали могут перекрываться и по-другому, так |то увеличение электронной плотности при перекрывании в разе или узел при перекрывании в противофазе наблюдаются котя и в межъядерной области, но не на самой межъядерной вси (боковое перекрывание, рис. 1.8,6). Когда МО образуется роковым перекрыванием р-орбиталей, она .называется я-орби-валыо. Связывающая и разрыхляющая комбинации называют31

ся соответственно 2рл- и 2рп*-орбйт алями. Обе эти МО слабее, чем о-орбитали, поскольку накопление электронной плотности происходит вдали от оптимальных положений. Поэтому в принципе положение их по энергии должно быть таким, как показано на рис. 1.8, е. На самом же деле относительное положение 2ра- я 2ря-орбиталей меняется в зависимости от природы молекулы вследствие влияния электрон-электронных взаимодействий. Часто более приемлемой картиной является изображенная на рис. 1.8, г. Точную последовательность энергетических уровней получают или путем расчета, или с помощью разных видов спектроскопии.

Схематически образование 2ро- и 2рп-орбиталей можно изобразить следующим образом:В

I

узел

) грв'-мо

увеличение амплитуды

уменьшение амплитуды

W«, ka самом же деле й одной области (сверху на рисунке) I амплитуда увеличена, а в другой области (снизу) точно в кой же степени уменьшена. Таким образом, связывание свер(#яг-мо

s,p- Перекрывание. Перекрывание двух s-орбиталей или двух р-орбиталей приводит к образованию прочных ковалентных связей, но при sp-перекрывании образуются менее прочные связи. Главная причина этого связана со следующим правилом: прочные ковалентные связи образуются при взаимодействии АО примерно одинаковой энергии.

Как мы увидим ниже, это правило применимо и к взаимодействию между молекулами, т. е. не только к АО, но и к МО.

В гомоядерных молекулах N2, Oj, F2 энергии 2s-AO одинаковы, одинаковы и энергии 2р-АО. В гетероядерных молекулах, например в СН<, NHa, Н20, в принципе возможно образование связей путем sp-перекрывания, как показано на рис. 1.9, а; при этом образуются связи а-типа. Однако из-за того, что s- и р-орбитали значительно отличаются по энергии, такие о-связи должны быть слабыми.

Важно понять, что связывание не произойдет, если пытаться перекрыть орбитали так, как показано на рис. 1.9,6. Здесь две орбитали «перекрываются» лишь в формальном смысле

уничтожается антисвязыванием снизу, т. е. суммарного раимодействия нет.

Возможность или невозможность взаимодействия между Ьумя орбиталями связана с симметрией этих орбиталей отно-Б^ельно одного и того же элемента симметрии. Взаимодей-овать могут орбитали только одинаковой симметрии. На :. 1.9, а обе орбитали, s и р, симметричны относительно го-бонтальиой плоскости, проходящей через межъядерную лихо, а на рис. 1.9,6 s-орбиталь симметрична, а рг-орбиталь асимметрична. Поэтому в первом случае есть взаимодейст-,,7 а во втором случае его нет.

(Электронная конфигурация двухатомных молекул. На рис. КО слева и справа показаны энергетические уровни атомов, а Ч№Ятре — энергетические уровни молекул. Это чисто качест-иная диаграмма, на самом деле энергетические уровни име-I совершенно определенные значения для разных молекул и, |№ их нужно точно знать, они рассчитываются методом са-Чюгласованного поля. Однако для выяснения электронной нфигурацик молекул достаточно и этой кач

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
алюминиевые радиаторы стоимость
вогнуто ребро жескости на задней двери солярис
дачные летние души
спермограмма в центре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)