химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

p>например:

С,Н5—С—С—С,Н3 I '

? ЬС=С/ +NaIBr,

(70%)

чс.н5

Вг Н

4. Элиминирование третичных аминов из гндроксидов тетКраалкиламмония по А. Гофману (гл. 10):

Н

J, I AgOH;

N®(CH3),IQ + :N(CHJ, + H10-r-AgI ^Например:

СН3-СНг-СН-СН, !f°'c->СНаСНаСН=СН,+

j

^(свд9

+ ;N(CH.),-f-HsO+AgI

5. Дегидрирование алканов (гл. 4):

а?

(сн3)3с-ок

(СН3)3С0Н; 100°С

О

+ (СН3) СОН + КС!

—С—С— -I I

н н

\ / - с=с +н,

/ \

7. Дегидратация спиртов (гл. 11):

I | конц. H2S04

— С—С—

Н ОН например:

а

Н 85%-ая

например:

СН,СНаСН,СНв й-^-*-СН3СН,СН=СН,+ СН,СН=СНСН,+ + СН,=СН-СН==СН., + Н,.

ЕЭта реакция имеет практическое значение только для промышленного получения низших алкенов: этилена из этана, пропилена из пропана, бутенов из к-бутана, а также из газообразных продуктов термического крекинга (см. гл. 4 и 28). в 6. Стереоселективное восстановление алкинов до цис- и к^ракс-алкенов (гл. 6):

352

Органическая химия, ч. 1

353

цис-алкен

R'CSCR

a Na

жидк. NH, —33° С

R1 H

\ /

C=C

/ \

H R2

транс- а л кен

R1 R2

?l(2_CP2 „ Ni[OAc),+NaBH. ^ ^Г — Г^

CH.CH.OH; H,NCH,CH,NH,; 20'C / _ \

H H

цис-апкен

Например:

CH3CHaC=CCHaCH3 „ „.N"°A±:. "?вн,'

CH.CH.OH; H,NCH,CH,NH,; 20°C

CH3CHa CHaCH3

\ /+ C=C

\

(99%)

CHs(CHa)3CsC(CHa)3CHa

жидк. NH„; — 33°C

CH3(CHa)3 H

\ / C=C

H7 4(CHa)3CH3

(78%)

7. Реакция Г. Виттига (см. гл. 16): R1

C=0 + (CBH6)3P-CHR3— —*

у эфир илн ТГФ

R2

R1

\

C=CHR» + (C,H6)3P=0

(Например:

<^ ^=0 + (С,Н4),Р—СНа ТГФ-дмсо* /~У=СН, + (С,Нв),Р=0 (86%)

5.4. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛКЕНОВ

ккал моль ккал моль ккал

Энергия двойной углерод—углеродной связи в этилене •>{\46 ккал/моль) оказывается значительно более низкой, чем ^удвоенная энергия ординарной С—С-связи в этане (2X88= 1 =176 ккал/моль). с-Связь С—С в этилене прочнее п-связи, поЖАТОМУ реакции алкенов, сопровождающиеся разрывом я-связи :« образованием двух новых простых ст-связей, представляют .собой термодинамически благоприятный процесс. Так, наприМЕР, в газовой фазе, согласно расчетным данным, все приве-I "Денные ниже реакции являются экзотермическими со значиТЕЛЬНОЙ отрицательной энтальпией, независимо от их реально->ГО механизма:19,0

CHA=CHA + H4-VCH3—СН. +АН»; ДЯ«= —32,7 СНА=СНА + СИ-УСНаС1СНаС1 + ДЯ°, ДЯ° = —43,2

СН,=СНа + НВг->-СН3СН8Вг + ДЯ», ДЯ» =

СНг=СНа + НОН^-СНвСН,ОН + ДЯ»; ДЯ° = —10,9 J2H-.

МОЛЬ

С точки зрения теории молекулярных орбиталей также |можно сделать вывод о большей реакционной способности |.я-связи по сравнению с о'-связью. Действительно, как указываЛОСЬ в гл. 1 и 2, связывающая я-орбиталь имеет более высокую энергию, чем связывающая я-орбиталь, и наоборот, раз-|рыхляющая я*-орбиталь лежит ниже разрыхляющей о*-орби-ктали связи С—С. Следовательно, граничными орбиталями эти-/лена, определяющими его реакционную способность, будут |я-орбитали.

6.4.1. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ

Несмотря на то что гидрирование этилена и всех других ^алкенов до алканов сопровождается выделением тепла (разд. |5.2), эта реакция с достаточной скоростью идет только в при-ясутствии определенных катализаторов. Катализатор, по опреде355

лению, не влияет на тепловой эффект реакции и его роль сводится к понижению энергии активации. Следует различать гетерогенное и гомогенное каталитическое гидрирование алкенов. В гетерогенном гидрировании используются тонкоизмельчен-ные металлические катализаторы — платина, палладий, рутений, родий, осмий и никель либо в чистом виде, либо нанесенные на инертные носители — BaSOt, СаС03, активированный уголь и т. д. Все они нерастворимы в органических средах и действуют как гетерогенные катализаторы. Наибольшую активность среди них проявляют рутений и родий, но наибольшее распространение получили платина и никель. Платину обычно применяют в виде черного диоксида РЮ2, широко известного под названием «катализатора Адамса». Диоксид платины получают при сплавлении платинохлористоводородной кислоты HjPtCIe'6H20 или гексахлорплатината аммония (NH4)2PtCle с нитратом натрия. Гидрирование алкенов с катализатором Адамса проводят обычно при нормальном давлении и температуре 20—50 "С в спирте,, уксусной кислоте, этилацетате. При пропускании водорода двуокись платины восстанавливается непосредственно в реакционном сосуде до платиновой черни, которая и катализирует гидрирование. Другие более активные металлы платиновой группы используют на инертных носителях, например Pd/C или Pd/BaS04, Ru/Al203; Rh/C и др. Палладий, нанесенный на уголь, катализирует гидрирование алкенов до алканов в спиртовом растворе при 0—20 С и нормальном давлении. Никель обычно используется в виде так называемого «никеля Ренея». Для получения этого катализатора сплав никеля с алюминием обрабатывают горячей водной щелочью для удаления почти всего алюминия и далее водой до нейтральной реакции. Катализатор имеет пористую структуру и поэтому называется также скелетным никелевым катализатором. Типи

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комплектующие к холодильникам норд
Выгодное предложение от интернет-магазина KNS - X5Y60EA - отправка товаров во все населенные пункты России.
новые водительские мед справки
паспорт на озк кпс 1м 60

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)