химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

ке-изомере — с разных сторон этой плоскости:

344

345

Cl4 .CI Нч ,С1

С=С ХЗ=С'

н/ \н а/

хлористый винил

^цс-диклорэтилен /яранс-дихлорэтилен

Радикал СНг=СН называется винил:

СН,=СНС1 СН,=СН—О—С,Н,

этилвшшловый эфир

C„HsCH=CHa

Некоторые углеводороды имеют свои тривиальные названия, не связанные с какой-либо номенклатурой:

\

свнв. н

стирол

•с.н.

/гарокс-стильбен

В систематической номенклатуре ИЮПАК названия всех алкенов производятся от названий алканов заменой окончания «-ан» на «-ен». Положение двойной связи в углеродной цепи определяется цифрой и выносится в начало или в конец названия. Начало нумерации цепи определяется наиболее близким положением двойной связи и никоим образом не связано с положением и числом алкильных заместителей в главной цепи. Главная цепь обязана включать двойную связь. Префиксы цис- и транс- выносятся в начало названия:

СН..СНа. .н

>с=с< CV лснасн.

З-хлор-тракс-З-гексен (З-хлор-транс-гексен-3)

(CH3)aCH-CHa-C=CHs

I

СН,

2, 4-диметил-1-пентен (2, 4-диметнлпентен-1)

сна

II

с

/\

СН,СНаСН, СНаСН3 2-этил-1-пеитен (2-этилпенкн-1)

Однако цис—траис-система названий конфигурационных изомеров часто приводит к путанице и неопределенности, особенно при наличии трех или четырех различных заместителей при двойной связи. Номенклатура ИЮПАК предусматривает другую систему названий для конфигурационных изомеров. Согласно этой системе, если две наиболее старшие по R, S-си-стеме (см. гл. 8) группы расположены по одну сторону двойной связи, соединение получает обозначение Z (от немецкого zusammen — вместе), а если эти старшие группы расположены по разные стороны двойной связи — обозначение Е (от нередкого entgegen—напротив). Принципы определения стар-ршинства заместителей изложены при определении R, S-конфи-Егурации в главе 8:

(1) СНаСН,ч /СНзСНз (1) (1) С1Чс_с/СНа (1)

(2) СН/ ЧН (2) (2) СН/ \н (2)

Z-3-метил-З-гексен 2-2-хлор-2-бутен

(2) СН,Ч _ /СН.ОН (1)

(1) С1СНа/С °^СН3 (2) ?-4-хлор-2, 3-диметил-2-бутен-1-ол

(1) СНЗЧ /СООН (1) (1) СН, /СН, (2)

(2) н/ ^СН, (2) (2) Н/ \хЮН (1)

2-2-метил-2-бутеновая кислота Я-2-метил-2-бутеновая кислота

^Обычно наиболее известные соединения с несложной структурой называют пользуясь или общей номенклатурой, или тривиальными названиями. В более сложных случаях пользуются

^номенклатурой ИЮПАК. Для соединений, имеющих и двойЁную связь и функциональную группу, например ОН, С^ ,

Щ лО хн

|С? , при нумерации главной цепи, включающей и функци|ональную группу, начало нумерации определяет положение 1этой функциональной группы: .4 3 2 1 CH^CH-CHjCH^H бут-З-ен-1-ол (З-бутен-1-ол)

S.2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ АЛКЕНОВ

Несмотря на то что цис—транс-изомеризация не происходит самопроизвольно, легко подобрать условия, в которых Немеет место взаимопревращение обоих геометрических изоме-I ров. Так, например, при нагревании как цис-, так и транс-бу-)тена-2 в присутствии каталитических количеств серной кисло-!'ты образуется равновесная смесь одного и того же состава: Нч ,СН3 Hffi Н3С /СН,

н/ ХН

г$цс-бутен-2 (15%)

[ н,с/ \н

трояг-вутен-2 (85%)

346

347

Н Н

/ \

С С

/1\ /1\

Н Н Н Н Н н

На основании этих данных с помощью уравнения Дб°= =—ЛТЧпКравн, связывающего константу равновесия со свободной энергией, можно рассчитать, что термодинамически транс-бутен-2 примерно на 1 ккал/моль стабильнее, чем цис-изомер. Для других ациклических алкенов наблюдается аналогичная закономерность и гранс-изомер оказывается более стабильным изомером. Меньшая стабильность цис-изомера объясняется сте-рическими причинами, а именно — отталкиванием алкильных заместителей по одну сторону двойной связи. По своей природе этот эффект аналогичен напряжению, возникающему в заслоненной конформации бутана.

н н

с н

/ \ /

н с—с

/ \ н с-н

/\

н н

ображениям возможно существование только чис-изомера, хотя предполагают, что транс-циклогептен образуется в некоторых реакциях как крайне нестабильная частица. Циклоал-кены с числом атомов в цикле более 7 могут находиться и в цис- и в траяс-форме. Для циклооктена, циклононена и циклодецена цис-форма стабильнее, чем транс-форма. Это не удивительно, так как в гране-изомере происходит искажение валентных углов, что отражается в увеличении теплоты гидрирования по сравнению с ^ис-изомером (табл. 5.2). Однако начиная с цик-лоундецена восстанавливается обычная последовательность термодинамической устойчивости: транс>цис, как и для ациклических алкенов.

стерическое напряжение [в час-бутене-2

отсутствие стерического напряжения в трож-бутене-2

CH34 уСНд

Н/С=С\ Щ-* сн.сн.сн.сн,

ДЯ*=—28,6 ккал/моль

Ч«с-бутен-2 к-бутан

Наиболее простой и удобный путь для определения относительной термодинамической стабильности цис- и транс-изомеров алкенов заключается в определении

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заправка чиллера korf
мото наклейки piaggio
набор кружек с блюдцами
концерт aerosmith в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)