химический каталог




Органическая химия. Часть 1

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

p>3. Син-гндроксилирование 407

5.4.5.6. Окислительное расщепление алкенов 411

5.4.5.Э. Оэонолиэ алкенов 411

5.4.6. Гидроборирование алкенов 418

5.4.7. Полимеризация алкенов 429

5.4.7.а. Радикальная полимеризация алкенов 429

5.4.7.6. Ионная полимеризация алкенов 432

5.4.7-в. Координационная полимеризация алкенов 433

5.5. Карбены и карбеноиды 435

5.5.1. Строение карбенов 435

5.5.2. Методы генерирования карбенов и карбеноидов 436

5.5.3. Реакции карбенов и карбеноидов 439

5.5.3.3. Присоединение к двойной связи алкенов с образованием

производных циклопропана 439

5.5.3.6. Реакция внедрения по связи С—Н 444

5.5.4. Нитрены 445

Молекула этилена плоская, с валентными углами, близкими к 120°. Это соответствует 5гАгибридизации обоих атомов углерода (гл. 1, разд. 1.8). В рамках модели гибридных орбиталей связи С—Н образуются путем перекрывания 5рг-гибридных АО углерода и ls-орбиталей водорода. Однако, как было показано в гл. 2 (разд. 2.5.2), образование связей в молекуле этилена можно описать, не прибегая к гибридным орбиталям. Связь С—Н в этилене (1,076 А) короче связи С—Н в алканах (1,095А), которая образована перекрыванием яр3-гибридной орбитали углерода и ls-орбитали водорода. Это означает, что зр'-орбиталь более короткая и более электроотрицательная по сравнению с яр'-орбиталью атома углерода. Как уже было отмечено в главе 1, о-связь атомов углерода в этилене образуется за счет перекрывания двух эквивалентных ар2-гибридных орбиталей каждого из атомов углерода, тогда как я-связь возникает при перекрывании двух рг-орбитаяей каждого из углеродных атомов. Эти орбитали параллельны, что обеспечивает максимальное перекрывание. В отличие от а-связи я-связь имеет плоскость симметрии, совпадающую с плоскостью всей молекулы этилена.

Ч>с/°

цисст-Электронная плотность связи С—С имеет цилиндрическую ось симметрии, тогда как я-электронная плотность имеет плоскость симметрии. Суммарное распределение электронной плотности между атомами углерода в этилене сильно отличается от того, которое можно представить только на основании о-связи или я-связи, и не имеет цилиндрической оси симметрии. Важнейшим следствием отсутствия цилиндрической оси 'симметрии электронной плотности двойной углерод-углеродной связи является высокий барьер вращения относительно этой связи. Известны, например, два симметрических дидейтероэти-яена, резко различающиеся по своим спектральным характеристикам и другим физическим свойствам:

Н\с=с/° о/ \н

тракс|й Эти два пространственных изомера превращаются друг в друга при температуре порядка 450—500'С, что соответствует

343

Форкула

Температур a кипения, °c

Плотность, г/ил

Температура плавления, °С

"'У \

Этен (этилен) Пропей (пропилен) Бутен-1 цис-Бутен-2

транс-Буте н-2

2-Метилпропен (изо-бутилен)

ццс-Пентен-2

Пентен-1

тра«с-Пентеи-2

З-Метилбутен-1 2-Метилбутен-2 Гексен-1

2,3-Диметилбутен-2

Гептен-1

Октен-1

Нонен-1

Децек-1

.с=с

СНг=СН2 CHaCH=CHa СН3СН2СН ??= CHj

сн„ н/

сн3

(CH3)aC=CHa

СНвСНач уСНз

>с=с<

CHoCHav А

>с=сс

CHg(CHj)aCH=CHs

н

Н/^~^\СН]

(CHa)aCHCH=CH2

(CH3)aC=CHCH,

CHa(CHa)aCH=CH2

(CHs)aC=C(CH3)a

СНа(СН„)4СН=СН,

сн3(сна)6сн=сн,

CH8(CHa),CH=CH, CH3(CHa),CH=CHj104 —47

—6

4

1

—7

37

30

36

25 39 64 73 93 122 146 171

0,57 при — И0°С

0,61 при :—50°С

0,595 0,62

0,604 0,595

0,66

0,64

0,65

0,65 0,66 0,68 0,71 0,70 0,72 0,73 0,74

—169

— 186 —130 —139

—105

— 140

—151 —165 —140

— 137 -134

Однако барьер вращения вокруг двойной связи в дидейтеро-этилене составляет 65 ккал/моль, тогда как энергетический барьер интерконверсии акты- и гош-форм бутана составляет всего около 4 ккал/моль. Поэтому оба стереоизомера дидейтероэтилена совершенно стабильны даже при 100°, в то время как анти- и гош-формы бутана перестают превращаться друг в друга только при —230°С. Это различие в интерконверсии обусловлено различным видом стереоизомерии и имеет поэтому различные обозначения. Анти- и гош-формы бутана называют конформационными изомерами, а два изомерных дидейтероэтилена называют конфигурационными изомерами. Физические свойства алкенов приведены в табл. 5.1.

5.1. НОМЕНКЛАТУРА АЛКЕНОВ

СНЧСН=СНо

Алкены имеют и другое исторически сложившееся название: олефины, т. е. родоначальники высыхающих масел (олиф). Как и для других классов органических соединений, имеются две разные номенклатуры алкенов: общая и систематическая. В общей номенклатуре окончание «ан» предельного углеводорода заменяется на «илен»:

СН3—С= СН9

сн3

пропилеи изобутилен

Вг

>с=с^

> х W хВг трибромэтилен

Некоторые простые алкены рассматриваются как производные этилена:

Вг.

Н3СЧ /СН3

>с=с/ н3с/ ХСН3

тетраметилэтил ей

Конфигурационные изомеры в общей номенклатуре различаются префиксами цис- и транс. В !(ис-изомере одинаковые заместители при смежных углеродных атомах двойной связи лежат с одной стороны плоскости симметрии молекулы, а в тра

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 1" (12.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
криоспрей
проекционное оборудование для кинотеатров
LMP-100116
mediflex диваны

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)