химический каталог




Избранные методы синтеза органических соединений

Автор И.Б.Репинская, М.С.Шварцберг

20 мл

Аргон (из баллона)

В реакционную колбу, предварительно заполненную аргоном, вносят 5,5 г (0,04 моль) 4-оксибензойной кислоты и 20 мл сухого ТГФ. Раствор с помощью ледяной бани охлаждают до 0 °С и, энергично перемешивая, быстро (менее 1 мин) приливают 1,1 М эфирный раствор, содержащий 0,2 моль метиллития. Перемешивание продолжают в течение 2 ч при температуре 0 °С, а затем, не прекращая его, быстро добавляют в реакционную смесь 10 мл (0,08 моль) свежеперегнанного триметилсилилхлорида. Охлаждающую баню убирают, реакционной смеси позволяют нагреться до комнатной температуры, после чего в нее прибавляют 30 мл 1 н. хлороводородной кислоты и перемешивают в течение 0,5 ч. В делительной воронке водный слой отделяют от органического, из водного слоя делают экстракцию эфиром. Объединенные эфирные слои промывают 40 мл воды и сушат сульфатом магния. Эфир удаляют. Анализ остатка методом ГЖХ обнаруживает менее 5 % примеси 1-метил-1-(4-оксифенил)этанола. 4-Оксиацетофенон очищают перекристаллизацией из эфира. Т. пл. 108,5-109,5 °С. Выход 4,6 г (85 %). Хроматография: элюент - хлороформ и этилацетат, 1:1; R/ 0,5. Спектральные характеристики даны на рис. 4.11.

JJL

Рис. 4.10. Спектральные характеристики дифеиил(2,6-диметоксифеиил)метанола:

а - спектр ПМР* в CCI4 (д, м.д.: 3,39 с (6Н, ОСН3), 5,84 с (1Н, ОН), 6,55 д, J = 8,5 Гц (2Н, Н3-5 аром.), 7,16 м (11Н, Ph н Н4 аром.)); б - ИК спектр* в СС14 (1250 см-1 (С-О), 3520 см"1 (О-Н)); в - УФ спектр* в этаноле (АмаКс., нм, lg е: 278, 3,28)

к 1 1

в

т 7

б

Рис. 4.11. Спектральные характеристики 4-оксиацетофенона:

а - спектр ПМР* в CCI4 (<5, м. д.: 2,57 с (ЗН, СН3), 6,95 м (2H, И3-5 аром.), 7,9 м (2Н, Н2-6 аром.), 8,35 уш. с (1Н, ОН)); б-ИКспектр в KBr (1650 см~1 (С=0), 3150 см^1 (О-Н)); в - УФ спектр в метаноле (Амакс, "м, lg?: 219,5, 4,04; 275, 4,2)

Транс-4-нитро-4-метоксистильбен

СН2С1 CH2PPh3

PhH

CI"

Bu Li

Me О

N02

сно

Реактивы Бутиллитий Трифенилфосфин 4-Нитробензилхлорид 4-Метоксибензальдегид Бензол сухой

0,026 моль

10,5 г 6,8 г 3,2 г 40 мл

Аргон (из баллона)

Получение хлорида 4-нитробензилтрифенилфосфина. К раствору 10,5 г (0,04 моль) трифенилфосфина в 20 мл сухого бензола прибавляют 6,8 г (0,04 моль) 4-нитробензилхлорида, смесь нагревают и кипятят в течение 3 ч. После охлаждения выпадает осадок, который отделяют фильтрованием, промывают небольшим количеством холодного бензола. Получают 6,3 г фосфониевой соли. Фильтрат упаривают и получают дополнительно 4,8 г соли. Суммарный выход составляет 11,1 г (64 %), т. пл. 275-278 °С (из смеси ССЦ и петро-лейного эфира).

Получение транс-4-нитро-4'-метоксистильбена. 1,3 М раствор, содержащий 0,026 моль бутиллития в гексане, добавляют в атмосфере аргона к суспензии 8,6 г (0,02 моль) 4-нитробензилтри-фенилфосфинхлорида в 20 мл бензола и смесь перемешивают в течение 2 ч. О том, что образовался илид, судят по исчезновению осадка соли фосфония и образованию окрашенного в красно-оранжевый цвет раствора. Затем прибавляют 3,2 г (0,024 моль) 4-мето-ксибензойного альдегида (анисового альдегида) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 4 ч, после чего ее

разбавляют петролейным эфиром. При этом выпадает окрашенный в темный цвет осадок, который отфильтровывают и кристаллизуют из этанола. Получают 4,5 г (89 %) транс-4-нитро-4'-метоксис-тильбена в виде окрашенных в желтый цвет кристаллов; т. пл. 131-132,5 °С.

7)?а«о4-нитро-4'-метоксистильбен можно получить также с использованием эфирных растворов бутиллития или метиллития. В этом случае после завершения реакции с 4-метоксибензальдегидом к смеси прибавляют 40 мл эфира, осадок оксида трифенилфосфина отфильтровывают и промывают на фильтре эфиром. Эфирный фильтрат промывают водой и сушат сульфатом натрия. После удаления эфира маслообразный остаток растирают с небольшим количеством холодного спирта, фильтруют и сушат. Получают 2,7 г (53 %) кристаллов; т. пл. 133-134 °С (этанол). Спектральные характеристики приведены на рис. 4.12.

ГЧ,ГУ-Диметиламид 1-оксициклогексанкарбоновой кислоты

«3НО CONMe2

НС

LiC

ч

2. NH4C1

NMe>0 .,™_Рг_мт; 1.^ ^= О

NMe2

0,25 моль 20,4 г 14,6 г 19,6 г

80 мл

20 мл

Реактивы Бутиллитий Диизопропиламин 1Ч,К-Диметилформамид Циклогексанон Эфир сухой ТГФ сухой Аргон (из баллона)

Трехгорлую колбу вместимостью 250 мл снабжают низкотемпературным термометром, капельной воронкой с уравнительной трубкой, в верхнее отверстие которой вставляют трубку для ввода инертного газа (аргона) и механической мешалкой. Эфирный раствор, содержащий 0,25 моль бутиллития, охлаждают до -35 °С и по каплям при интенсивном перемешивании в атмосфере аргона прибавляют к нему 20,4 г (0,2 моль) диизопропиламина с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала -30 °С. Реакция экзотермична, поэтому необходимо внешнее

Jl

J. I

T 7

~T~ 5

J*

до температуры -78 °С раствор 14,6 г (0,2 моль) диметилформамида и 19,6 г (0,2 моль) циклогексанона в 100 мл смеси сухого эфира и ТГФ (4:

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Избранные методы синтеза органических соединений" (1.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дешевая футбольная форма оптом
Самое выгодное предложение в KNS - леново х1 карбон цена с доставкой по Москве и другим регионам России.
ножи arcos
regbnm crjdjhjle pbrth

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)