химический каталог




Избранные методы синтеза органических соединений

Автор И.Б.Репинская, М.С.Шварцберг

ч при той же температуре. Далее раствору дают отстояться и спустя некоторое время сифонируют его под давлением аргона в колбу с помощью трубки, в которую впаян стеклянный фильтр или помещена стекловата. Остатки металлического лития

осторожно нейтрализуют метанолом. Выход бутиллития составляет 75-85 %.

Для определения концентрации полученного раствора используют ацидометрическое двойное титрование. Для этого берут али-квотную часть раствора бутиллития (2 мл), гидролизуют ее 10 мл дистиллированной воды и продукт гидролиза титруют стандартным раствором кислоты с использованием в качестве индикатора фенолфталеина. Вновь берут аликвотную часть раствора бутиллития, вливают раствор, содержащий 1 мл тщательно очищенного бензилхлорида в 5 мл гексана. Смесь перемешивают несколько минут и гидролизуют 10 мл дистиллированной воды. Затем титруют, как описано выше. Разность результатов титрования соответствует концентрации исследуемого раствора бутиллития. Предпочтительно получение 1,3 М раствора бутиллития.

1,1,3-Трифенилпропен-2-ол-1

Реактивы Фениллитий Бензальацетофенон Эфир сухой

0,12 моль 20,8 г 40 мл

Аргон (из баллона)

Работу проводят в токе аргона в установке, изображенной на рис. 4.4. К эфирному раствору, содержащему 0,12 моль фениллития, медленно прибавляют раствор 20,8 г (0,1 моль) бензальацетофенона в 40 мл сухого эфира. Реакционную смесь выдерживают в течение нескольких часов при комнатной температуре. Затем раствор разлагают разбавленной уксусной кислотой, продукт реакции экстрагируют эфиром. Экстракт промывают сначала раствором бикарбоната натрия до слабощелочной реакции, затем водой, сушат сульфатом натрия, эфир испаряют. Затвердевший остаток перекристаллизо-вывают из декана или петролейного эфира. Получают 25,5 г (89 %) продукта; т. пл. 108-111 °С. Хроматография: элюент - гексан и хлороформ, 1:3; Rf 0,5. Спектральные характеристики представлены на рис. 4.5.

Из маточного раствора через некоторое время выкристаллизовывается небольшое количество 1,3,3-трифенилпропанона-1 - продукта присоединения фениллития по двойной связи ОС бензальацетофенона. Т. пл. 90-91 °С. Спектр ПМР* в ССЦ (6\ м. д.: 3,82 д, J = 8 Гц (2Н, СН2), 4,75 т, J = 8 Гц (1Н, СН), 7,29 м (13Н, Ph, Н3"5 аром.), 7,97 м (2Н, Н2'6 аром.)).

1,1,2-Трифенилэтанол-1

PhCH2C(OH)Ph2

1. Ph Li, Et20

2. Н20, Н +

PhCH2COOEt

0,12 моль 8,4 г 30 мл

Реактивы Фениллитий Этилфенилацетат Эфир сухой Аргон (из баллона)

Работу проводят в токе аргона в установке, изображенной на рис. 4.4. К перемешиваемому эфирному раствору фениллития, содержащему 0,12 моль фениллития, добавляют 8,4 г (0,05 моль) этилфенилацетата, растворенного в 30 мл сухого эфира. Для завершения реакции смесь нагревают и кипятят в течение 1 ч. После охлаждения в ледяной бане реакционную смесь осторожно разлагают водой. Продукт реакции экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные экстракты сушат сульфатом магния, эфир удаляют. Остаток перегоняют в вакууме при 10 мм рт. ст. Получают 0,5 г (6%) исходного этилфенилацетата (т. кип. 135-140 °С) и 9,6 г (70%) 1,1,2-трифенилэтанола (т. кип. 222 °С). Последний затвердевает и его кристаллизуют из гексана или петролейного эфира. Т. пл. 87-88 °С. Хроматография: элюент - хлороформ, Rf 0,5. Спектральные характеристики приведены на рис. 4.6.

ОМе Вг

Дифепил(5-бром-2-метоксифенил)метанол

1. Ph2CO

2. H20, H +

ОМе ОМе

Ph Li

Et,0

0,06 моль 9,3 г 7,3 г 30 мл

Реактивы Фениллитий 4-Бромоанизол Бензофенон Эфир сухой Аргон (из баллона)

Работу проводят в токе аргона в установке, изображенной на рис. 4.4. К 1,3 М эфирному раствору, содержащему 0,06 моль фениллития, добавляют 9,3 г (0,05 моль) 4-бромоанизола. В процессе прибавления реакционная смесь слабо разогревается. Ее выдерживают в течение 24 ч при комнатной температуре. По истечении этого срока прибавляют по каплям 7,3 г (0,04 моль) бензофе-нона, растворенного в 30 мл сухого эфира. Для завершения реакции смесь нагревают 1 ч, затем охлаждают и осторожно разлагают водой. Эфирный слой отделяют, из водного продукт экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают водой до нейтральной реакции, сушат. Эфир удаляют. Остаток при охлаждении затвердевает. После кристаллизации из этанола получают 11,1 г (75 %) бесцветных кристаллов; т. пл. 127-128 °С. Возможна дополнительная очистка сублимацией при температуре 150 °С и давлении 5 мм рт. ст. Хроматография: элюент - хлороформ и пет-ролейный эфир, 2:1; Rf 0,6. Спектральные характеристики даны на рис. 4.7.

ОМе

2,6-Диметоксибензальдегид

ОМе

РЫЛ

1. PhN;

сно

2. Н20, Н

ОМе

ОМе

Et20

ОМе

0,12 моль 13,8 г 10,8 г 40 мл

Реактивы Фениллитий 1,3-Диметоксибензол N-Метилформанилид Эфир сухой Аргон (из баллона)

Работу проводят в токе аргона в установке, изображенной на рис. 4.4. В колбу помещают 13,8 г (0,1 моль) 1,3-диметоксибензола

Рис. 4.5. Спектральные характеристики 1, 1,3-трифенилпропен-2-ола-1:

а - спектр ПМР* В CCI4 (д, м.д.: 3,98 с (1Н, ОН), 6,57 д, J = 16 Гц И 6,79 д, J= 16 Гц (2Н, СН=СН),7,29м(15Н, Ph

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Избранные методы синтеза органических соединений" (1.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет с декоративной капустой в киеве
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница винтовая сборная купить- быстро, качественно, недорого!
кресло t 9930
склад склад для домашних вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)