химический каталог




Избранные методы синтеза органических соединений

Автор И.Б.Репинская, М.С.Шварцберг

л отфильтрованного раствора литийорганического соединения к 10 мл воды, чтобы полностью гидролизовать литийорганическое соединение и алкоголят лития. Титрование стандартной кислотой с фенолфталеином в качестве индикатора позволяет определить общую щелочность. Далее к 5-10 мл анализируемого раствора добавляют 1 мл свежеперегнанного бензилхлорида в 5 мл сухого эфира. Происходящие при этом реакции можно выразить рядом уравнений:

RLi + PhCH2CI RLi + PhCH2Cl PhCH2Li + PhCH2Cl

RCH2Ph+LiCI

— PhCH2Li + RC1

*- PhCH2CH2Ph + LiCl

По разности результатов титрования определяют концентрацию литийорганического соединения.

Использование бензилхлорида дает во многих случаях адекватные результаты, но отмечены и случаи их занижения, возможно, из-за неполного протекания реакции бензилхлорида с литийорга-ническим соединением. Вместо бензилхлорида можно применять 1,2-дибромоэтан (особенно для анализа метил- и фениллития), 1,1,2-трибромоэтан, а также аллилбромид (для бутиллития).

4.4. ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Как было отмечено выше, одним из преимуществ литийорганических соединений по сравнению с магнийорганическими является возможность использовать для их получения углеводородные растворители. Это позволяет исключить особо пожароопасные растворители типа эфира. Поэтому многие литийорганические соединения получают в промышленности, и они вполне доступны.

В свою очередь, промышленные процессы синтеза практически важных соединений часто включают использование литийорганических соединений. Сюда надо отнести, прежде всего, процессы получения полистирола, полиизопрена и других важнейших полимеров на основе диенов, которые относительно легко присоединяют литийорганические соединения:

PhCH=CH9 BuLi» (-CH-CH9-)n

Z ГЕКСАН | Z N

Ph

Полимеризация этилена протекает лишь под давлением 650-1000 атм, а в присутствии ТМЭДА - при 10-70 атм и приводит к образованию полиэтилена:

СН2=СН2 BULI » С4Н9СН2СН2Ы " СН^СН* „

*~ C4H9(CH2CH2)N+1LI С4Н9(СН2СН2)П+1Н

Литийорганические соединения используются и во многих других промышленных процессах. Без сомнения, число их будет увеличиваться по мере того, как промышленный органический синтез будет осваивать современные технологии, основанные на применении высокореакционноспособных соединений.

4.5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РАБОТЫ

Особенности работы с литийорганическими соединениями. В отличие от многих реагентов, используемых в органическом синтезе, литийорганические при соприкосновении с влажным воздухом, кислородом и водой самовоспламеняются. Поэтому работа с ними требует особой осторожности и внимания. Опасность увеличивается при использовании концентрированных растворов. Все работы с применением литийорганических соединений осуществляются в токе инертного газа - аргона или азота, высушенного и освобожденного от кислорода. Вся стеклянная посуда тщательно высушивается при температуре 120-150 °С.

Растворы литийорганических соединений стараются употреблять немедленно после получения, а при необходимости сохраняют в герметичной посуде в атмосфере азота или аргона, лучше при низкой температуре (от 0 до-15 °С).

При получении литийорганических соединений используют растворители углеводородного или эфирного типа. Уже это обстоятельство обусловливает необходимость работать под тягой и вдали от открытого огня, но основное требование к растворителям заключается в том, что они должны быть свободны от воды и пероксидов. С этой целью углеводородные растворители сушат и перегоняют над натрием, эфиры освобождают от пероксидов обычными способами и дополнительно перегоняют над натрием, а затем над алюмогидридом лития.

В случае загорания растворов литийорганических соединений пламя следует тушить сухим песком, покрывалом. Использование пенных и углекислотных огнетушителей, воды или тетрахлорида углерода не допускается.

Обычно получение литийорганических соединений включает стадию фильтрования их в токе инертного газа. Шлам, содержащий непрореагировавший литий, должен быть немедленно уничтожен осторожным растворением в спирте.

Приступать к выполнению работ следует после ознакомления с инструкциями по технике безопасности при работе с щелочными металлами и литийорганическими соединениями.

Получение литийорганических реагентов

а) Раствор фениллития в эфире

PhBr - PhLi + LiBr

Et20

Реактивы

Литий металлический 2,3 г

Бромобензол 23,5 г

Эфир сухой 100 мл

Аргон (из баллона)

Установка (рис. 4.4) состоит из колбы (круглодонной или плоскодонной) вместимостью 300 мл, снабженной двурогой насадкой. В один из тубусов помещают капельную воронку с уравнительной трубкой, верхнее ее отверстие снабжают трубкой для ввода газа, через которую начинают пропускать медленный ток аргона. Через другое отверстие насадки вносят в колбу 70 мл сухого эфира и с помощью воронки для сыпучих веществ - 2,3 г (0,33 моль) хорошо измельченного лития. Для измельчения литий предварительно рас

АРГОН

плющивают, например ударом молотка по куску, пол

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Избранные методы синтеза органических соединений" (1.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
керамогранит aitana jet marron (гора) 333*500 el molino интерьер
недорогие твердотопливные котлы
Кликни на ссылку, закажи по промокоду "Галактика" в KNS digital solutions - Материнские платы Socket 1151 GigaByte - отправка товаров во все населенные пункты России.
пирамида казань где купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)