химический каталог




Избранные методы синтеза органических соединений

Автор И.Б.Репинская, М.С.Шварцберг

пускают быстрый ток ацетилена (примерно 5 пузырьков в секунду), высушенного при прохождении через склянку с серной кислотой. Насыщение аммиака ацетиленом продолжается 5 мин. Затем ток ацетилена уменьшают, в полученный раствор через боковой тубус прибавляют 9,7 г (0,42 моль) мелко нарезанного (размером с горошину) металлического натрия с такой скоростью, чтобы раствор не окрашивался надолго в голубой цвет (если это произойдет, рекомендуется увеличить ток ацетилена). Обычно прибавление натрия занимает 10-15 мин.

Когда весь натрий будет прибавлен, пропускание газа прекращают и в течение 30 мин из капельной воронки при эффективном перемешивании прибавляют 54,8 г (0,4 моль) бутилбромида. Перемешивание продолжают в течение 1,5 ч. Затем в реакционную смесь вводят по каплям (во избежание сильного разогревания) 50 мл 25 %-ного водного раствора аммиака и далее 100-150 мл воды. Когда ледяная корка на наружных стенках колбы начнет оттаивать, ее легко можно удалить. Холодное содержимое колбы переносят в делительную воронку и отделяют нижний водный слой. Углеводородный слой промывают последовательно водой, 5 %-ной хлороводородной кислотой (с проверкой кислотности водного слоя), снова водой, 10 %-ным раствором карбоната натрия и опять водой.

9f

1 \L 1 1/ 1 Ul/ЯЧ

1 Л/ ?

1 1 '

1 1

1

1

#00

Рис. 3.3. Спектральные характеристики 1,1-дифенилэтана:

а - спектр ПМР* в CCI4 (<5, м.д.: 3,33 д, J = 8 Гц (2Н, СН2), 4,21 т, J = 8T4(1H, СН), 7,1 м(15Н, Ph)); б - ИК спектр* в CCI4; в - УФ спектр* в метаноле (Дмакс, нм, lg е: 261 тс, 3,01; 298, 2,96)

/А» 1200 1>,СМ

I96T

Промытый углеводород высушивают хлоридом кальция и фракционируют, применяя колонку эффективностью 5-10 теоретических тарелок. Выход гексина-1 составляет 18,1 г (55 %), т. кип. 70-72 °С, 1,3990. Спектральные характеристики даны на рис. 3.5.

нс=сн

Реактивы

Натрий металлический Циклогексанон Ацетилен (из баллона) Аммиак жидкий Эфир сухой

5,7 г 24,5 г

300 мл 50 мл

Трехгорлую колбу вместимостью 500 мл снабжают механической мешалкой и длинной трубкой для ввода ацетилена, которая должна быть погружена в жидкий аммиак. Трубка соединена с пустым барбатером и барбатером, наполненным концентрированной серной кислотой. Третий тубус колбы закрыт трубкой, заполненной сухой ватой. В колбу наливают 300 мл жидкого аммиака, прибавляют 1-2 кусочка металлического натрия для обезвоживания аммиака, а затем в течение 15 мин вносят небольшими порциями 5,7 г (0,25 моль) металлического натрия. Раствор приобретает голубую окраску. Далее при несильном перемешивании начинают пропускать достаточно быстрый ток ацетилена до тех пор, пока весь натрий не превратится в ацетиленид натрия, что будет заметно по образованию молочно-белой суспензии. Эта операция занимает 1 ч. Газовводную трубку заменяют капельной воронкой и через нее в реакционную колбу прибавляют по каплям в течение 30 мин раствор 24,5 г (0,25 моль) циклогексанона в 50 мл эфира. Для завершения реакции смесь перемешивают еще 3 ч, затем прибавляют 50 мл эфира и дают испариться аммиаку (для этого рекомендуется оставить реакционную смесь на ночь). После испарения аммиака остаток должен находиться под слоем эфира. Реакционную смесь при перемешивании и охлаждении осторожно разлагают водой, добавляя ее по каплям до полного или почти полного растворения осадка. Эфирный слой отделяют, из водного слоя экстрагируют

1600

/200 1>, см

продукт эфиром, объединенные вытяжки промывают насыщенным раствором бисульфита натрия, затем насыщенным раствором хлорида натрия и сушат сульфатом магния. Эфир удаляют, а остаток перегоняют над небольшим количеством янтарной кислоты. Добавка последней необходима, так как некоторые алкинолы могут взрывоподобно разлагаться при перегонке, особенно в присутствии веществ основного характера (перегонку следует вести за защитным экраном). Собирают фракцию с т. кип. 79-81 °С при

3500 3000 2500 2000

Рис. 3.4. Спектральные характеристики гептин-2-ола-1:

а - спектр ПМР* в СС14 (<5, м.д.: 0,93 т, J = 8 Гц (ЗН, СН3), 1,43 м (4Н, 2СН2), 1,95 с (1H, ОН), 2,31 м (2Н, СН2), 4,12 т, J = 1 Гц (2Н, СН20)); б - ИК спектр* в тонком слое (2220 и 2280 см-1 (ОС), 3340 cnH (О-Н))

21 мм рт. ст., по20 1,4823. Выход 1-этинилциклогексанола составляет 6 г (19,4 %), Чистоту продукта (отсутствие примеси циклогек-санона) контролируют методом ГЖХ или пробой с 2,4-динитрофе-нилгидразином. Спектральные характеристики даны на рис. 3.6.

2-Нитроанизол

С1

Реактивы

Натрий металлический 1,3 г

2-Хлоро-1-нитробензол 3,1 г

Метанол 1,8 г

Аммиак жидкий 200 мл

В круглодонную колбу вместимостью 500 мл, снабженную механической мешалкой и воздушным холодильником, наливают 200 мл жидкого аммиака и прибавляют 1-2 кусочка металлического натрия величиной с горошину (для обезвоживания аммиака). Затем вносят небольшими порциями 1,3 г (0,056 моль) натрия и прибавляют 1,8 г (0,056 моль) метанола. П

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Избранные методы синтеза органических соединений" (1.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки старое серебро
подсветка днища купить
сколько стоит починить крыло на фольксваген
обучение таможенный брокер в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)