химический каталог




Избранные методы синтеза органических соединений

Автор И.Б.Репинская, М.С.Шварцберг

фенилпропионовой кислоты:

а - спектр ПМР* в СС14 (<5, м.д.: 2,95 д.д, J = 14 и 7 Гц (1Н, СН2), 3,37 д.д, J = 14и8Гц(1Н,СН2), 3,81 д.д, J = 9 и 7 Гц (1Н.СН), 7, 28 м (ЮН, Ph)); б - ИК спектр* в CCI4 (1720 (С=0), 3200 см-', ш. (О-Н)); в - УФ спектр* в этаноле (Дмакс> 'g ?'? 282 тс, 3,08)

добавляют по каплям раствор 10,1 г (0,06 моль) дифенилметана в 20 мл сухого эфира. При этом цвет реакционной смеси из серого становится темно-красным. Образовавшуюся суспензию перемешивают в течение 15 мин, а затем к ней прибавляют по каплям раствор 9,6 г (0,07 моль) бутилбромида в 20 мл сухого эфира; цвет смеси вновь меняется на серый. Суспензию оставляют на ночь для испарения аммиака (или осторожно упаривают аммиак на водяной бане). К реакционной смеси прибавляют 30 мл эфира и затем с особой осторожностью по каплям и при перемешивании 30 мл воды. Эфирный слой отделяют, из водного продукт экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные растворы сушат сульфатом магния, эфир удаляют, остаток перегоняют в вакууме. При этом отбирают фракцию с т. кип. 160-161 °С при 3 мм рт. ст. Получают 12,4 г (92%) 1,1-дифенилпентана, п1^ 1,5501.

Хроматография: элюент - хлороформ и петролейный эфир, 2:1; Я/ 0,5. Спектральные характеристики даны на рис. 3.2.

1,1,2-Трифенилэтан

Ph Ph

ЧСН2 NaNH2, >k.NH3 ^ 4CHCH2Ph

/ 1 2 PhCH2Cl / 1

Ph Ph

Реактивы

Натрий металлический 1,3 г

Дифенилметан 8,4 г

Бензилхлорид 6,3 г

Аммиак жидкий 200 мл

Эфир сухой 95 мл

К суспензии амида натрия в жидком аммиаке, приготовленной из 1,3 г (0,056 моль) металлического натрия и 200 мл жидкого аммиака, при перемешивании прибавляют по каплям раствор 8,4 г (0,05 моль) дифенилметана в 20 мл сухого эфира. Раствор изменяет цвет на темно-красный. Через 10 мин в колбу прибавляют раствор 6,3 г (0,05 моль) бензилхлорида в 25 мл сухого эфира. Вскоре наблюдается обесцвечивание раствора. Реакционную смесь перемешивают в течение 0,5 ч, добавляют в нее 50 мл сухого эфира и оставляют на ночь для испарения аммиака (или осторожно упаривают

®ft

Л,им

Рис. 3.2. Спектральные характеристики 1,1 -дифенилпентана:

а - спектр ПМР* в СС14 (<5, м.д.: 0,89 т, J = 7 Гц (ЗН, СН3), 1,32 м (6Н, ЗСН2), 2,03 м (2Н, СН2), 3,86 т, J = 7,5 Гц (1Н, СН), 7,16 м (ЮН, Ph)); б - ИК спектр* в СС14; в - УФ спектр* в этаноле (Ямакс , нм, lg е: 255 тс, 3,83).

аммиак на водяной бане). Холодную реакционную смесь разлагают, приливая осторожно при перемешивании 50 мл воды. Эфирный слой отделяют, из водного проводят экстракцию эфиром. Из эфирных растворов после высушивания сульфатом натрия удаляют растворитель. Остаток кристаллизуется. После перекристаллизации из спирта получают 10,1 г (78 %) 1,1,2-трифенилэтана, т. пл. 50-54 °С. Дополнительная очистка может быть проведена сублимацией при 100 °С и 2 мм рт. ст.

Хроматография: элюент - петролейный эфир и хлороформ, 3:1; Rf 0,7. Спектральные характеристики приведены на рис. 3.3.

Гептин-2-ол-1

1. LiNH2, mc.NH,

НС = ССН9ОН » СН,(СН9),С = ССН9ОН

1 2. Bu Br 3. Н20, H+ J 15 1

Реактивы

Литий металлический 1,4 г

Пропаргиловый спирт 5,6 г

Бутилбромид 13,7 г

Аммиак жидкий 200 мл

К энергично перемешиваемой суспензии амида лития, приготовленной из 1,4 г (0,2 моль) металлического лития и 200 мл жидкого аммиака, прибавляют 5,6 г (0,1 моль) пропаргилового спирта, перегнанного в небольшом вакууме. Далее в течение 1,5 ч прибавляют по каплям 13,7 г (0,1 моль) бутилбромида, после чего аммиаку дают испариться, снабдив открытое горло колбы газоотводной трубкой, наполненной гранулами натронной извести (обычно колбу оставляют на ночь). Трубка должна располагаться на уровне дна колбы или ниже его, с тем чтобы после удаления аммиака в колбе осталась защищающая атмосфера этого газа. Удалить аммиак можно и быстрее - выпариванием на водяной бане (сначала вода должна иметь комнатную температуру, затем 30-40 °С). К твердому остатку осторожно при перемешивании прибавляют 50 мл воды. После того как масса растворится, органические вещества извлекают экстракцией эфиром (5 раз). Объединенные экстракты сушат сульфатом магния, эфир удаляют. После перегонки остатка из колбы с дефлегматором образуется 8,4 г (75 %) гептин-2-ола-1, т. кип. 83 °С при 12 мм рт. ст., п1^ 1,4550. Продукт индивидуален по

данным ГЖХ. Спектральные характеристики даны на рис. 3.4.

Гексин-1

нс=сн

1. Na, ж-NH

2. BuBr 3. Н20

СН3(СН2)3С = СН

Реактивы

Натрий металлический Бутилбромид Ацетилен (из баллона) Аммиак жидкий

9,7 г 54,8 г

300 мл

Трехгорлую колбу вместимостью 500 мл снабжают механической мешалкой, пропущенной через короткую стеклянную муфту, и длинной трубкой для ввода газа, которая должна быть погружена в жидкий аммиак. Трубка соединена с пустым барбатером и барба-тером, наполненным концентрированной серной кислотой. Оставшийся боковой тубус колбы используют сначала для введения аммиака и натрия, а позже в него устанавливают капельную воронку. В колбу через боковой тубус наливают 300 мл жидкого аммиака. В аммиак при перемешивании про

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Избранные методы синтеза органических соединений" (1.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение серпухов автокад
коттеджный поселок лесное озеро
аренда проектора 15000 люмен челябинск
вентилятор-нагреватель комфорт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)