химический каталог




Избранные методы синтеза органических соединений

Автор И.Б.Репинская, М.С.Шварцберг

опасными. Метод получения амидов щелочных металлов с применением жидкого аммиака наиболее безопасен и удобен. Тем не менее соблюдение мер предосторожности обязательно. Рабочие смеси, содержащие амиды металлов, запрещается нагревать на водяной бане. Посуду с остатками амидов следует обработать в тот же день. Недопустимо оставлять реакционные смеси с амидом металла более чем на 1-2 дня.

Ацетилен выпускается в баллонах белого цвета с надписью красными буквами „ацетилен". Сжатый ацетилен легко взрывается, поэтому, чтобы уменьшить опасность взрыва, баллон заполняют пористой массой (пемзой, активированным углем и т. п.). Пористый наполнитель пропитывают ацетоном, в котором растворяется ацетилен. Максимальное давление в баллоне 20-25 атм. При использовании баллон обычно находится в вертикальном положении, в 5-10 м от рабочего места. Подвод газа осуществляется через толстостенный вакуумный шланг либо по системе стальных трубок. Работа с ацетиленом проводится в хорошо действующем вытяжном шкафу, в котором не должны находиться включенные электронагревательные приборы с открытым обогревом и газовые горелки. Отвод газа из системы следует направлять непосредственно в канал вытяжного шкафа.

К выполнению экспериментальных работ следует приступать после ознакомления с инструкциями по технике безопасности при работе с жидким аммиаком, щелочными металлами и их амидами, а также с ацетиленовыми баллонами.

Получение амидов натрия и лития в жидком аммиаке

М + NH, ^ MNH9

5 >k.NH3 2

Реакцию проводят в трехгорлой колбе вместимостью 500 мл, снабженной механической мешалкой и воронкой с уравнительной трубкой. В третье горло колбы помещают стеклянную трубку длиной 10-30 см для предотвращения выплескивания реакционной смеси при энергичном перемешивании и во избежание разбрызгивания аммиака при его испарении. Через боковой тубус в колбу наливают необходимый объем жидкого аммиака и при перемешивании в нее бросают 1-3 кусочка металлического натрия (лития) величиной с горошину. После появления голубой окраски, характерной для растворов щелочных металлов в жидком аммиаке, прибавляют несколько кристаллов нитрата железа (II) в виде гидрата (около 0,1 г), а затем небольшими кусочками заданное количество свеженарезанного металлического натрия (лития). О превращении натрия в амид судят по исчезновению голубой окраски раствора и образованию суспензии серого цвета. Суспензия амида лития бесцветна. Реакция обычно занимает 20-30 мин.

2,3-Дифенилпропионовая кислота

Ph

1. NaNH2, ac.NH, I

PhCH2COOH - 3- PhCH.CHCOOH

2. PhCH2Cl 3. H20, H+ ?

Реактивы

Натрий металлический 1,3 г

Фенилуксусная кислота 3,7 г

Бензилхлорид 3,4 г

Аммиак жидкий 200 мл

Эфир сухой 115 мл

К суспензии амида натрия, приготовленной из 1,3 г металлического натрия и 200 мл аммиака, прибавляют 3,7 г (0,027 моль) фенилуксусной кислоты и образовавшуюся суспензию темно-зеленого цвета перемешивают в течение 20 мин. Затем быстро приливают 3,4 г (0,027 моль) бензилхлорида в 15 мл сухого эфира и смесь перемешивают еще 2 ч. Далее из реакционной смеси аммиак осторожно выпаривают почти досуха на водяной бане (сначала вода должна иметь комнатную температуру, затем 30-40 °С). К остатку приливают 50 мл эфира и вновь выпаривают все досуха; такую процедуру повторяют еще раз. Полученный остаток растворяют в 100 мл воды и раствор промывают тремя порциями эфира по 100 мл. Водный раствор фильтруют через складчатый фильтр, чтобы освободиться от механических примесей, и фильтрат подкисляют хлороводородной кислотой. Образовавшаяся бесцветная маслянистая жидкость после охлаждения в течение нескольких минут в бане со льдом превращается в кристаллическую массу. Если маслянистая жидкость не затвердевает, ее экстрагируют эфиром, объединенные эфирные экстракты сушат сульфатом натрия и остаток после испарения эфира вновь пытаются закристаллизовать. Кристаллы отфильтровывают, методом ТСХ контролируют присутствие в них фенилуксусной кислоты. В случае необходимости кристаллы на фильтре промывают тремя порциями горячей воды (50-60 °С) по 20 мл (растворимость в воде фенилуксусной кислоты заметно больше, чем 2,3-дифенилпропионовой кислоты). После высушивания кристаллов получают 5,2 г (85 %) 2,3-дифенилпропионовой кислоты, т. пл. 92-93,5 °С. Ее перекристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 70-110 °С) и получают препарат с температурой плавления 95,5-96,5 °С.

Хроматография: элюент - хлороформ и этилацетат, 3:1;/?/ 0,75. Спектральные характеристики даны на рис. 3.1.

1,1-Дифенилпентан

Ph Ph

ч_ 1 • Na NH7, ac.NH, \

сн2 2- СН(СН2)3СН3

2. Bu Вг ' /

Ph Ph

Реактивы

Натрий металлический 1,6 г

Дифенилметан 10,1 г

Бутилбромид 9,6 г

Аммиак жидкий 150 мл

Эфир сухой 70 мл

К суспензии амида натрия, приготовленной из 1,6 г металлического натрия и 150 мл жидкого аммиака, при перемешивании

"Г12

1/

НА

т

/00

805 60?

40Про

20? III—т—

~т—I—т—г3000

20001

Рис. 3.1. Спектральные характеристики 2,3-ди

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Избранные методы синтеза органических соединений" (1.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
спойлер на сузуки гранд витара
купит линзы newgen
курсы валютных кассиров в банках
курсы массажа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)