химический каталог




Избранные методы синтеза органических соединений

Автор И.Б.Репинская, М.С.Шварцберг

ацети-ленид-аниона к карбонильным соединениям с образованием спиртов ацетиленового ряда — алкинолов:

M ~ _ R,CO HiO

RC=CH ™ » RCHCM —^ - R,CC = CR

»c.NH3 z I

^R2C(OH)C = CR 0M

M = Li, K, Na; R - H, Alk, Ar

Карбонильный компонент может содержать как альдегидную, так и кетонную группировку. Этим методом пользуются при синтезе вторичных алкинолов из альдегидов (начиная с пропионового) и третичных из кетонов, особенно стерически затрудненных (пента-метил- и гексаметилацетон), которые не удается ввести в реакцию Фаворского (представляющую собой альтернативный способ синтеза алкинолов):

РГСНО '?HCSCN..»NH)> HCsCCH(0H)pr

2. H2C\ Н +

Ме2СО BuCECNa„ BuC=CC(OH)Me2

трет-ВиСРт-изо г- HC=CNa, ж.ЫН3 ^ НС = CC(OH)Bu-m/7em

II 2. н2о, н+ I

О Рг-изо

Для превращения кетонов в алкинолы чаще используют ацетиленид натрия, хотя иногда применение ацетиленида лития дает определенные преимущества, особенно в случае а,/?-непредельных кетонов:

ж-NH

з

3.7. ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ЖИДКОГО АММИАКА

Кажущимся недостатком жидкого аммиака как растворителя является низкая температура кипения. Однако применение его во многих случаях обеспечивает столь высокую скорость реакции, что позволяет вести процесс при температуре, не превышающей температуру кипения. Аммиак также используется при более высоких температурах (комнатной и выше), и хотя это осложняет процесс (из-за необходимости применять автоклав), однако не создает непреодолимых препятствий. Заметим также, что теплота испарения аммиака велика, поэтому, работая с ним, можно использовать емкости, сообщающиеся с атмосферой. При этом быстрого испарения аммиака не происходит, и в большинстве случаев можно обойтись без наружного охлаждения системы. Немаловажным обстоятельством является также то, что аммиак можно удалить при небольшом нагревании. Это облегчает процесс его регенерации, делает возможным повторное использование. Неудивительно поэтому, что многие исследователи рассматривают аммиак как перспективный нетрадиционный растворитель для экологически чистых и малоотходных технологий.

В нашей стране в качестве растворителя жидкий аммиак используется предприятиями витаминной промышленности при получении промежуточных продуктов в производстве витаминов А и Е. Например, из гексагидропсевдоионона и ацетилена в среде жидкого аммиака в присутствии метанольного раствора гидроксида кальция при температуре -5ч-+30°С и давлении 28-35 атм получают 3,7,11-триметилдодецин-1-ол-3 - промежуточный продукт синтеза витамина Е. Доля возвращенного в цикл аммиака составляет 90 %.

>k.NH3

Аналогично 3-метилпентен-4-ин-1-ол-3 - промежуточный продукт синтеза витамина А - получают конденсацией метилвинил-кетона с ацетиленидом кальция в среде жидкого аммиака при температуре не выше -50 °С:

сн3

СН7 = СН-С-СН. ' » сн9 = сн-с-с = сн

1 II ж.ЫН3 1 |

о он

Пример использования жидкого аммиака для синтеза лекарственных препаратов стероидного ряда приведен выше (см. 3.2.1).

Нет причин сомневаться, что с развитием современных технологий аммиак будет находить все большее применение в промышленных и лабораторных процессах.

3.8. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РАБОТЫ

Особенности работы с жидким аммиаком, амидами металлов и ацетиленовыми баллонами. Аммиак выпускается в сжиженном состоянии в баллонах желтого цвета с надписью черными буквами „аммиак". Он содержит примесь 5 • 10~5 весовых частей воды (азеотропной) и обычно хранится при комнатной температуре под давлением не более 30 атм. При отборе жидкого аммиака баллон устанавливают так, чтобы запирающий вентиль был направлен вниз, и жидкость выпускают через игольчатый вентиль в сосуд Дьюара. Отбор производят на улице в противогазе.

Жидкий аммиак квалификации „ч" может быть дополнительно очищен растворением в нем металлического натрия и последующей отгонкой в охлаждаемый до -70 °С реакционный сосуд непосредственно перед проведением эксперимента. При такой операции одновременно удаляется коллоидное железо, которое контролирует реакцию металлов (особенно калия и натрия, в значительно меньшей степени - лития) с аммиаком. Поэтому при использовании аммиака в процессах восстановления желательно, чтобы он был предварительно перегнан. Даже когда используются такие доноры протонов, как вода, рекомендуется проводить осушение аммиака и используемых растворителей, так как это позволяет точно контролировать количество донора протонов.

Аммиак раздражает дыхательные пути, а попадая на открытые кожные покровы, вызывает сильные ожоги. Работа с жидким аммиаком должна проводиться в хорошо действующем вытяжном шкафу. Лицо работающего должно быть защищено экраном, на руки следует надеть перчатки. Реакционную колбу с жидким аммиаком рекомендуется предохранить мешком из плотной ткани (брезент).

Амиды щелочных металлов относятся к взрывоопасным веществам. Твердый амид металла при добавлении воды разлагается со взрывом. На воздухе амиды металлов поглощают влагу, окисляются, разлагаются и становятся взрыво

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Избранные методы синтеза органических соединений" (1.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветочные арки в москве
Компания Ренессанс лестница для дачи на второй этаж фото - доставка, монтаж.
кресло 848
склад для личных вещей свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)