химический каталог




Избранные методы синтеза органических соединений

Автор И.Б.Репинская, М.С.Шварцберг

14,2 г (97 %) 4-хлоробензилового спирта, т. пл. 73-74 °С. После перекристаллизации из воды получают 13,9 г (85 %) продукта, т. пл. 74-75 °С. Хроматография: элюент -хлороформ, Rf 0,3. Спектральные характеристики приведены на рис. 2.10.

2500 1В00 1400 У, СМ

Рис. 2.9. Спектральные характеристики 4-метилпентен-3-ола-2:

а-спектрПМР*вСС14(<5,м. д.: 1,12 д, J = 8 Гц (ЗН, СН3), 1,64 д. д., J = 6 и 1,5 Гц (6Н, (СН3)2С=), 3,27 уш. с (I Н, ОН), 4,45 м (2H, СН=), 5,14 м (Ш, СН)); б- ИК спектр в тонком слое (1680 см-1 (С=С), 3400 см"1, ш. (О-Н))

6 Заказ № 137

Ь5

снммь ШORE Г? л,. •

Глава 3. МЕТОДЫ СИНТЕЗА С ПРИМЕНЕНИЕМ ЖИДКОГО АММИАКА КАК РАСТВОРИТЕЛЯ

3.1. СВОЙСТВА ЖИДКОГО АММИАКА

Жидкий аммиак относится к числу наиболее известных неводных растворителей. Это объясняется тем, что он обладает почти

уникальной комбинацией физических свойств:

Температура плавления, °С -77,8

Температура кипения при 760 мм рт. ст., °С -33,5

Плотность при 0 °С, кг/дм3 0,771

Диэлектрическая проницаемость при -33 °С 23,0

Дипольный момент, Д 0,93

Вязкость в парах, мПа • с 0,2543

Теплота испарения, кДж * моль-1 23,42

Растворимость в воде, г/дм3 при 760 мм рт. ст. и 25 °С 320

Низкие вязкость (1/4 вязкости воды) и плотность жидкого аммиака обусловливают подвижность ионов в нем и легкость проведения химических реакций, в том числе гетерогенных, в которых ведущую роль играют процессы диффузии растворенных соединений. Высокое значение дипольного момента облегчает химическое взаимодействие между полярными молекулами аммиака и ионами, а также между самими молекулами аммиака. Диэлектрическая проницаемость аммиака значительно меньше, чем диэлектрическая проницаемость воды (е = 78,5), однако она гораздо больше, чем диэлектрическая проницаемость уксусной кислоты (Е = 6,4). Поэтому естественно ожидать, что значения растворимости ионных солей в аммиаке находятся в общем между значениями растворимости тех же солей в воде и уксусной кислоте.

Вследствие высоких донорных свойств атома азота аммиак легко образует водородные связи, о чем свидетельствует и аномально высокая температура его кипения. Это приводит к тому, что в аммиаке хорошо растворяются не только ионные, но также многие органические (неионизованные) соединения. Особенно легко растворимы соединения, образующие водородные связи (амины, фенолы, сложные эфиры, углеводы). Для соединений, трудно растворимых в аммиаке, осложнений удается избежать использованием сорастворителей, таких как эфир, тетрагидрофуран, диоксан или глим.

Сильные водородные связи придают аммиаку диполярный характер, вследствие чего в нем облегчается образование заряженных частиц типа катионов, а также радикал-анионов, анионов и дианио-нов. Известно, что катионы сольватированы как в протонных, так и в диполярных апротонных растворителях, но по способности сольватировать анион эти два типа растворителей заметно различаются. И хотя формально по классификации Паркера аммиак относится к протонным растворителям, значительно большая его способность, чем, например, гидроксилсодержащих растворителей, сольватиро-вать анионные реагенты позволяет считать его, по существу, апро-тонным растворителем. Важно также то, что протонироваться аммиаком могут лишь относительно основные анионные частицы. В случае необходимости кислотность среды может быть увеличена добавлением соединений - доноров протонов, таких как кислые углеводороды, спирты или вода. Все это создает основу для проведения в аммиаке реакций, в которых важную роль играют интер-медиаты анионного типа.

убстрат: NH4 + NH2

2 NH3

Реакции сольволиза (аммонолиза), в которых аммиак участвует как реагент, редко осложняют течение реакций. Аммонолиз в жидком аммиаке, так же как и гидролиз в водных системах, зависит от степени самоионизации аммиака, поскольку инициируется атакой аммоний- или амид-иона на субстрат:

Жидкий аммиак ионизуется лишь в очень малой степени. При температуре -33 °С его рКа ~ 34. Согласно этому он и оказывается при обычных экспериментальных условиях заметно более слабым сольволизующим агентом, чем, например, вода (рКа 16).

Преимуществом аммиака является также то, что он обладает специфической способностью растворять щелочные и щелочноземельные металлы. Растворение щелочноземельных металлов и лития протекает экзотермично, в то время как такие щелочные металлы, как натрий и калий, имеют отрицательную теплоту растворения. Разбавленные растворы металлов в аммиаке имеют голубой цвет, концентрированные растворы легко растворимых металлов -бронзовый блеск. Полагают, что разбавленные растворы металлов в жидком аммиаке (менее 0,005 М) содержат сольватированные катионы металла и специфические анионы - растворенные электроны:

М ^ М+ + е

„Свободные" электроны, по-видимому, занимают полость, окруженную молекулами аммиака, протоны которых ориентированы внутрь полости. В более концентрированных растворах (от 0,005 до 1 М) появляются частицы М, М-, Мг, которые, вероятно, возникают за счет простого электростатического взаимодейс

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Избранные методы синтеза органических соединений" (1.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Межкомнатная дверь Дариано Гранд
акция на зем участки
http://www.prokatmedia.ru/sound.html
http://taxi-stolica.ru/opisanie-uslug/transferyi-na-vokzal/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)