химический каталог




Избранные методы синтеза органических соединений

Автор И.Б.Репинская, М.С.Шварцберг

сь выдерживают в течение 10 мин, после чего, не прекращая перемешивания, добавляют к ней (вначале осторожно) воду для разложения избытка алюмогидрида лития, а затем 80 мл 10 %-ного раствора серной кислоты (до полного или почти полного растворения гидро-ксида алюминия). Продукт реакции извлекают эфиром. Объединенные эфирные экстракты промывают раствором карбоната натрия и водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом магния. После отгонки растворителя остаток медленно перегоняют из колбы с небольшим дефлегматором. Получают 12 г (90 %) коричного спирта. Т. кип. 140 °С при 14 мм рт. ст. Препарат медленно кристаллизуется. Т. пл. 33-34 °С. Хроматография: элюент - хлороформ и петролейный эфир, 20 : 1; R/ 0,5.

Способ 2. Восстановление коричного альдегида борогидридом натрия

Реактивы

Борогидрид натрия Коричный альдегид Этанол

4,7 г 15,9 г

40 мл

В колбу вместимостью 100 мл помещают 15,9 г (0,12 моль) коричного альдегида и прибавляют по каплям раствор 4,7 г (0,12 моль) борогидрида натрия в 40 мл этанола при перемешивании с помощью магнитной мешалки. Температуру реакционной смеси контролируют так, чтобы она не превышала 20-30 °С, в случае необходимости охлаждая колбу ледяной водой. Этанол удаляют, к остатку прибавляют 30 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия. Продукт реакции извлекают эфиром и выделяют, как описано выше (см. способ 1). Получают 15,6 г (97 %) коричного спирта, индивидуального по данным ТСХ и ГЖХ.

Способ 3. Восстановление этилового эфира коричной кислоты борогидридом лития

Реактивы

Борогидрид натрия 2,37 г

Бромид лития 5,4 г

Этиловый эфир коричной кислоты 17,6 г

Диглим сухой 125 мл

В колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и холодильником, помещают 2,4 г (0,06 моль) борогидрида натрия и 125 мл диглима. В полученный раствор прибавляют 5,4 г (0,06 моль) хорошо растертого сухого бромида лития. Содержимое колбы перемешивают 0,5 ч и затем к нему прибавляют в течение 30 мин 17,6 г (0,1 моль) этилового эфира коричной кислоты. Реакционную смесь для завершения реакции нагревают на водяной бане в течение 3 ч, затем охлаждают и выливают ее в смесь 100 г толченого льда и 10 мл хлороводородной кислоты. Продукт реакции выделяют, как описано выше. Получают 11 г (82 %) коричного спирта, индивидуального по данным ТСХ и ГЖХ. Спектральные характеристики коричного спирта даны на рис. 2.8.

II

О

NaBH4

Н20

Реактивы

Борогидрид натрия Циклопентанон

1,5 г 8,4 г

В колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают 30 мл воды и 5 капель 10 %-ного раствора гидроксида натрия. При перемешивании присыпают по порциям 1,5 г (0,04 моль) борогидрида натрия. Помещают колбу в баню с холодной водой и прибавляют по каплям 8,4 г (0,1 моль) циклопентанона, поддерживая температуру смеси не выше 40 °С. Затем перемешивают смесь в течение 30 мин при комнатной температуре, после чего медленно добавляют 10 %-ный раствор хлороводородной кислоты до достижения кислой реакции среды. Затем вносят 10 г хлорида натрия и перемешивают раствор до насыщения. Декантируют раствор в делительную воронку, экстрагируют продукт эфиром. Объединенный эфирный экстракт сушат сульфатом магния. Отгоняют эфир из колбы с дефлегматором и остаток перегоняют, отбирая фракцию с т. кип. 137-140 °С. Получают 6,5 г (75%) циклопентанола, п$ 1,4531.

Спектральные характеристики приведены выше (см. рис. 1.10).

4-Метилпентен-3-ол-2

Ме2С = СНСОМе

NaBH

EtOH, н20

Ме2С = СНСН(ОН)Ме

Реактивы

Борогидрид натрия

4-Метилпентен-3-он-2 (мезитилоксид) Этанол

3,7 г 17,7 г 60 мл

В плоскодонную колбу помещают 90 мл смеси этанол - вода (2 : 1), добавляют несколько капель 10 %-ного раствора гидр оксида натрия и вносят 3,7 г (0,1 моль) борогидрида натрия. Раствор нагревают до 60-70 °С при перемешивании с помощью магнитной мешалки, прибавляют по каплям 17,7 г (0,18 моль) 4-метилпентен-З-она-2 (мезитилоксида). При той же температуре перемешивание продолжают в течение 1 ч. Затем реакционную смесь разбавляют водой, продукт реакции экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают водой, сушат сульфатом натрия. Эфир удаляют и остаток перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 138-140 °С. Получают 13,9 г (77%) 4-метилпентен-3-ола-2, п2?

1,4310. Спектральные характеристики даны на рис. 2.9.

Реактивы

Борогидрид натрия 4-Хлороэтилбензоат Бромид лития Диглим сухой

2,37 г 18,5 г 5,4 г 125 мл

В колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и холодильником (см. рис. 2.1) помещают 2,4 г (0,06 моль) борогидрида натрия и 125 мл диглима. После того как весь гидрид растворится, прибавляют 5,4 г (0,06 моль) хорошо растертого бромида лития. Содержимое колбы перемешивают 0,5 ч и затем к нему прибавляют в течение 30 мин 18,5 г (0,1 моль) 4-хлороэтил-бензоата. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 3 ч, затем охлаждают и выливают ее в смесь 100 г толченого льда и 10 мл хлороводородной кислоты. Твердый 4-хлоробензило-вый спирт отфильтровывают, промывают водой от свободной кислоты, сушат. Получают

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Избранные методы синтеза органических соединений" (1.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул посетителей kf 1
Фирма Ренессанс: лестница на даче - доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)