химический каталог




Избранные методы синтеза органических соединений

Автор И.Б.Репинская, М.С.Шварцберг

соответствующий этиловый эфир был селективно восстановлен до спирта:

Li Al Н4

^ ^COOEt

N г:л,о С VN'

Et.O

Me N

NH,

NH.

84 %

Me N

L2 1„ 1,1A2

Особенно широко используются комплексные гидриды металлов для промышленного синтеза фармацевтических и парфюмерных препаратов.

2.8. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РАБОТЫ

ОСОБЕННОСТИ РАБОТЫ С КОМПЛЕКСНЫМИ ГИДРИДАМИ МЕТАЛЛОВ. Несмотря на то, что с комплексными гидридами металлов обычно несложно работать, следует помнить, что небрежное обращение с этими богатыми энергией соединениями с большим содержанием водорода может привести к пожару и взрывам. Поэтому при работе со всеми комплексными гидридами металлов следует проявлять особую осторожность.

На воздухе при комнатной температуре все комплексные гидриды металлов достаточно стойки. Алюмогидрид лития, вероятно, вследствие реакции его поверхностного слоя с влагой и углекислотой воздуха, образует поверхностную защитную пленку гидро-ксида алюминия, что предотвращает его разложение. Однако при продолжительном хранении он превращается в серый порошок, очень легко воспламеняющийся и способный взрываться. Таким препаратом алюмогидрида лития пользоваться не рекомендуется, и он подлежит уничтожению.

Комплексные гидриды металлов нужно тщательно защищать от попадания на них влаги. Только борогидрид и цианоборогидрид натрия медленно реагируют с водой. Напротив, алюмогидрид лития и многие другие гидриды при контакте даже с небольшим количеством воды могут возгораться и взрываться. Для хранения алюмогидрида лития лучше использовать стеклянные сосуды, которые закрываются резиновыми пробками или плотными завинчивающимися крышками. Сосуды предварительно должны быть заполнены азотом. Алюмогидрид лития может воспламениться также при пересыпании с помощью стеклянных воронок и измельчении. Для измельчения целесообразно использовать обернутые алюминиевой фольгой ступки и пестики из твердой резины. Для пересыпания следует применять воронки из меди.

Разлитые реакционные смеси могут воспламеняться на воздухе после того, как часть растворителя испарится, поэтому они должны быть тщательно засыпаны песком.

Для работы с комплексными гидридами металлов следует применять только свежеперегнанные, свободные от пероксидов растворители. Особенно опасны в этом смысле ТГФ и диметиловые эфиры, из которых часто употребляется диглим. Реакция между пероксидами и алюмогидридами плохо контролируется, поэтому возможны взрывы.

При работе с большими количествами комплексных гидридов металлов следует обеспечить отвод выделяющегося при их разложении водорода от близко расположенного пламени, электромоторов, которые могут давать искру и т. п. Подлежащие уничтожению остатки комплексных гидридов металлов небольшими порциями смешивают с сухим эфиром, не содержащим пероксидов, переносят в колбу с мешалкой и обратным холодильником и по каплям добавляют раствор сухого этилацетата в эфире, пока не прекратится кипение эфира. Для тушения воспламенившегося гидрида очаги пожара рекомендуется засыпать песком, измельченным мелом или поваренной солью. Применение воды, пенных и углекис-лотных огнетушителей запрещается.

Приступать к выполнению работ следует после ознакомления с инструкцией по технике безопасности при работе с гидридами металлов.

Получение комплексных гидридов металлов

а) Эфирный раствор алюмогидрида лития

4 1лН + А1Вг, — ^ * LiAlH4 +3 Li Br

•> Et->0 4

Реактивы

Гидрид лития 1,8 г

Бромид алюминия 10,1 г

Эфир сухой 100 мл

80 мл сухого эфира помещают в плоскодонную колбу вместимостью 0,3 л, закрывают колбу пробкой, в которую вставлена поглотительная трубка, наполненная хлоридом кальция, и охлаждают в бане со льдом и солью. Небольшими порциями в колбу с эфиром вносят через широкую воронку 10,1 г (0,038 моль) бромида алюминия, стараясь, чтобы он не попадал на шлиф, и встряхивая колбу после каждого добавления. Полученный раствор бромида алюминия используют для приготовления эфирного раствора алюмогидрида лития.

В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой и эффективным холодильником, защищенным от влаги воздуха поглотительной трубкой, наполненной хлоридом кальция (рис. 2.1), помещают 20 мл сухого эфира и быстро вносят через боковой тубус 1,8 г (0,22 моль) порошкообразного гидрида лития. Пускают в ход мешалку и к перемешиваемой суспензии гидрида лития в эфире из капельной воронки прибавляют раствор бромида алюминия с такой скоростью, чтобы эфир слабо кипел. Для завершения реакции смесь нагревают дополнительно при слабом кипении в течение 1,5-2 ч, после чего колбу охлаждают или оставляют до следующего дня.

Полученный эфирный раствор, не встряхивая колбу, осторожно сливают через воронку с тампоном из стеклянной ваты. Осадок с воронки и из колбы (смесь бромида лития с избытком гидрида лития при хранении на воздухе может воспламениться) небольшими порциями переносят под тягой в сосуд с водным (1:1) этанолом. Содержание алюмогидрида лития в растворе определяют методом иодометрического т

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Избранные методы синтеза органических соединений" (1.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колонки в аренду
Фирма Ренессанс лестница на заказ недорого - надежно и доступно!
барный стул venus
мы храним ваши вещи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)