химический каталог




Избранные методы синтеза органических соединений

Автор И.Б.Репинская, М.С.Шварцберг

адсорбционной и газожидкостной хроматографии. В методиках приведены данные тонкослойной хроматографии синтезируемых соединений на пластинках Silufol UV 254, что позволяет максимально просто проводить первичную идентификацию продуктов, устанавливать их индивидуальность и во многих случаях следить за ходом реакций. Полная идентификация полученных веществ достигается после определения их физико-химических констант и спектральных характеристик (ПМР, ИК и УФ спектров), которые для сопоставления приводятся в пособии. Спектры, помеченные звездочкой, записаны нами, остальные взяты из „Sadt-ler Standart Spektra" (Sadtler Research Laboratories. Philadelphia). Спектры ПМР записаны M.M. Шакировым на приборе WP-200 фирмы Bruker (частота 200,13 МГц) с применением гексаметилди-силоксана в качестве внутреннего стандарта (0,04 м. д.). ИК и УФ спектры сняты на спектрометрах UR-20 и СФ-16.

Глава 1 написана профессором М. С. Шварцбергом, остальные главы - доцентом И. Б. Репинской.

Авторы будут благодарны за все замечания, советы и рекомендации и с удовольствием учтут их в дальнейшей работе над пособием.

Глава 1. ГИДРИРОВАНИЕ

1.1. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Реакции восстановления - это химические превращения, в результате которых понижается степень окисления атома или совокупности атомов, представляющих реакционный центр исходного соединения. Чтобы это определение было классификационно четким в приложении к органическим соединениям, при расчете степени окисления ковалентно связанных атомов каждую поделенную пару электронов полностью относят к более электроотрицательному из атомов-партнеров, а пару электронов связи между атомами одного и того же элемента делят между ними. Остающийся на атоме целочисленный заряд условно считают его степенью окисления (*), пренебрегая количественными различиями в электронной плотности на этом атоме (по существу, в его степени окисления) при связывании его с электроноакцепторными или электронодонорными партнерами разной силы (рис. 1.1).

В рамках такой схемы образование связи атома углерода с любым более электроотрицательным атомом сопряжено с „потерей" одного электрона, т. е. с увеличением его степени окисления на единицу и, напротив, образование связи с менее электроотрицательным атомом - с „приобретением" электрона, т. е. с уменьшением степени окисления на единицу, о- и я-связи между атомами углерода

не изменяют степень окисления этих атомов. Если z и h - число связей атома углерода соответственно с атомами относительно электроотрицательных и электроположительных элементов, его степень окисления легко определяется по формулеx—z-h.

В органической химии в соответствии с общим определением реакциями восстановления принято называть реакции, протекающие с уменьшением суммарной степени окисления атомов углерода или гетероатомов реакционного центра субстрата. Органические соединения восстанавливаются в процессах присоединения по кратным связям водорода, металлов, гидридов металлов и гидридов электроположительных металлоидов (бора, кремния, фосфора), замещения электроотрицательного гетероатома, гетероатомной или углеродной группировки на атом водорода или металла, элиминирования электроотрицательных атомов или гетероатомных групп, связанных с атомами реакционного центра через электроотрицательные атомы, и сочетания с предшествующим (или одновременным) разрывом связей между атомами углерода или гетероатомами и атомами более электроотрицательных элементов. Отдельные примеры таких реакций приведены ниже.

О Н О

11 Li NH 1 11

СН3(СН2)7С = С(СН2)7С и' СН3(СН2)7С = С(СН2)7С

он н он

97,5 %

н н \ /

Ме^с"с^„^С00Ме

н

С I

н

[Cr(PhCOOMe)(CO)3], / \

С5Н|2,160 °С, 30 атм Et

EtC = CEt —1SEtCH II

EtC —

84 %

В

Ас ОН

Et Et

\ /

C = C / \ H H

80 %

ме~^3~Бг

тгф Me^^-MgBr 95 %

Me^3 ~ 100 %

CONHMe

XONHCH^OH

I и ъ . fY

^ ^ Pd-C, CF.,COOH,CHClv20eC, 1 атм ^ J QX 0/

h3po2

> 75 %

С/гН, ICH CH-)

\ /

N H

BuONO

с6нисн=сн2 ~ 100 %

Ph Ph

C~C

II II -N N

NH,

H2N

HgO

C6H6

Ph Ph

С —С

N+ N+

N N"

PhC = CPh

80 %

Me

CHMeО

70 %

93 %

О

Mg (Hg), TiCl,

тгф , о °c

Реакции, в которых степень окисления одного из атомов реакционного центра понижается, а другого на столько же повышается, и которые протекают в отсутствие каких-либо восстанавливающих или окисляющих реагентов, например реакции гидратации или дегидратации, относят к изогипсическим, т. е. не изменяющим степень окисления молекулы (от греческих изо - тот же самый и гип-сос - уровень):

BuCOMe

80 %

н20

ВиС = СН

HgS04, H2SO.

Ме2ССН2СОМе ОН

Ме2С = СНСОМе

65 %

C17H35CH=NOH

C17H35C = N 95 %

HQ, EtOH, 80°C

Изогипсическими принято считать также реакции, в которых образуются связи между углеродными атомами или гетероатомами органических субстрата и реагента с сохранением суммарной степени окисления этих атомов:

О

II

PhCMe + EtMgBr

*о °с

Et I

PhCMe

н2

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Избранные методы синтеза органических соединений" (1.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом или коттедж на Рублево-Успенском шоссе с 2 спальнями
подарок сертификат маме
пламегаситель на авто
купить качели детские на дачу недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)