химический каталог




Избранные методы синтеза органических соединений

Автор И.Б.Репинская, М.С.Шварцберг

вого катализатора (на конце шпателя). Далее проводят вытеснение воздуха из реакционной колбы, для чего ее соединяют с газовым цилиндром и медленно пропускают 200-300 мл водорода. Последний выходит под тягу через шланг, одетый на отросток насадки Дрекселя. После промывки систему закрывают заглушкой, а трехходовой кран переводят в положение, при котором газовый цилиндр соединен с реакционной колбой. Отмечают исходный объем водорода в цилиндре, пускают в ход мешалку. Гидрирование можно считать законченным, когда поглотится рассчитанное количество водорода. Контроль полноты гидрирования проводят методом ТСХ. Элюент - смесь хлороформа и этилацетата, 20:1; R/ коричной кислоты 0,5, Rf гидрокоричной кислоты 0,35. Раствор фильтруют, этанол тщательно удаляют на ротационном испарителе. Остаток на холоде затвердевает. Его очищают перекристаллизацией из разбавленной хлороводородной кислоты (концентрация примерно 10 %). Получают бесцветные кристаллы в форме длинных игл; т. пл. 47-49 °С. Выход 3,4 г (90 %).

Дополнительная очистка может быть произведена методом вакуумной сублимации при температуре 100 °С и давлении 2 мм рт. ст. Спектральные характеристики приведены на рис. 1.4.

5,6,7,8-Тетрагидро-1-нафтол

ОН

Pd-C

Реактивы

5,8-Дигидро-1 -нафтол Палладий на угле Водород (из баллона) Этилацетат

4,4 г 0,3 г

20 мл

Гидрирование проводят в установке, показанной на рис. 1.3. Подготовительные операции аналогичны описанным при получении гидрокоричной кислоты. В реакционную колбу помещают раствор 4,4 г (0,03 моль) неочищенного 5,8-дигидро-1-нафтола (получение см. 3.8) в 20 мл этилацетата и 0,3 г катализатора. После поглощения рассчитанного количества водорода катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме. Остаток быстро затвердевает. Перекристаллизацией его из петролейного эфира (т. кип. 40-60 °С) получают 3,7 г (84 %) почти бесцветных кристаллов; т. пл. 68-69 °С. При необходимости может быть проведена их дополнительная очистка методом вакуумной сублимации при температуре 100 °С и давлении 4 мм рт. ст. Хроматография: элю-ент - хлороформ; Rf 0,5. Спектральные характеристики приведены на рис. 1.5.

Бензилацетон

PhCH = CHCOMe

(4-фенилбутанон-2)

. _ н.

PhCH2CH2COMe

Реактивы Бензальацетон Никель скелетный Водород (из баллона) Этанол (ректификат)

3,7 г 0,5 г

20 мл

I 1 г

/400

Рис. 1.5. Спектральные характеристики 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтола:

а - спектр ПМР* в СС14 (д, м. д.: 1,81 м (4Н, 6- и 7-СН2), 2,62 т, J = 6 Гц (2Н, 5(8)-СН2), 2,74 т, J - 6 Гц (2Н, 8(5)-СН2), 4,70 с (1Н, ОН), 6,59 д, J = 8 Гц (Ш, Н2 аром.), 6,69 д, J = 8 Гц (1Н, Н4 аром.), 6,98 т, J = 8 Гц (1Н, Н3 аром.)); б - ИК спектр в КВг (3350 см-1, ш.); в - УФ спектр* в этаноле (ЛМакс, нм, Ig е: 260, 2,77)

Гидрирование бензальацетона осуществляют на установке, показанной на рис. 1.3. Подготовительные операции аналогичны описанным при получении гидрокоричной кислоты. В реакционную колбу помещают 3,7 г (0,025 моль) бензальацетона, 20 мл этанола и немного (на конце шпателя) скелетного никелевого катализатора. Гидрирование проводят до поглощения рассчитанного количества водорода. Контроль полноты реакции осуществляют методом ТСХ. Элюент - смесь хлороформа и этилацетата, 10:1; R/ бензальацетона 0,7, Я/ бензилацетона 0,8. Полученный после гидрирования раствор фильтруют, этанол удаляют в вакууме. Остаток перегоняют, используя прибор для микроперегонки. Т. кип. 235 °С при 760 мм рт. ст. и 130 °С при 15 мм рт. ст., 1,5111. Выход 3,2 г (87 %).

Спектральные характеристики приведены на рис. 1.6.

Бензил ацетофенон

(1,3 -дифенилпропанон-1)

PhCH = CHCOPh - PhCHXH9COPh

Реактивы

Бензальацетофенои 5,2 г

Никель скелетный 0,5 г

Водород (из баллона)

Этилацетат 20 мл

Процедура гидрирования бензальацетофенона аналогична описанной для получения гидрокоричной кислоты. Реакционная смесь состоит из 5,2 г (0,025 моль) бензальацетофенона, 20 мл этилацетата и небольшого количества скелетного никеля; реакцию проводят при комнатной температуре. После поглощения рассчитанного количества водорода рекомендуется провести контроль полноты реакции методом ТСХ. Элюент - хлороформ; Rf бензальацетофенона 0,7, R/ бензилацетофенона 0,8. После завершения процесса гидрирования реакционную смесь фильтруют, этилацетат частично удаляют. При охлаждении раствора происходит кристаллизация бензилацетофенона. Т. пл. 69-71 °С , выход 5 г (95 %). Спектральные характеристики приведены на рис. 1.7.

Рис. 1.6. Спектральные характеристики бензилацетона:

а - спектр ПМР* в ССЦ (д, и. д.: 2,07 с (ЗН, СН3), 2,77 м (4Н, СН2), 7,21 м (5Н, Ph)); б-Ж спектр в тонком слое (1720 см-1 (С=0)); в -УФ спектр в метаноле (Амакс, нм, lg с: 209,

200 240 280 Л,нм 3,91; 258 тс, 2,37)

Рис. 1.7. Спектральные характеристики бензилацетофенона:

а - спектр ПМР* в CCI4 (д, м. д.: 3,00 д.т, J = 8 и I Гц (2Н, СН2), 3,26 д.т, J = 8 и 1 Гц (2Н, СН2), 7,24 м (5Н, Н7~6' аром.), 7,45 м (ЗН, Н3-5 аром.), 7,93 м (2Н, Н2-6 аром.)); б - ИК спектр в тонком слое (1680 см-1 (С=0)

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Избранные методы синтеза органических соединений" (1.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где можно посмотреть сервировочный столик магазин
купить светильники для сада
ксеноновые лампы h3
ступенчатый трансформатор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)