химический каталог




Лабораторный практикум по технологии основного органического синтеза

Автор В.О.Рейхсфельд В.Л.Рубан И.Е.Саратов В.В.Королько

ри выполнении работ по синтезу, собранных в гл. VII и VIII.

Работа 9 Циклизация ацетиленов

Высокая реакционная способность тройной связи проявляется в ее способности к разнообразным реакциям присоединения. На этих реакциях основаны многочисленные синтезы на базе ацетилена, наиболее важные из которых описаны в гл. VII и VIII. Большой интерес представляют реакции циклизации ацетиленов, знакомство с которыми необходимо для получения наиболее полного представления о свойствах соединений с тройной связью. Поскольку-эти реакции осуществляются под влиянием комплексных (циглеровских) катализаторов, студенту представляется возможность ознакомиться с этими важными веществами.

Реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинил-ацетилен, дивинилацетилен и т. д., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора полухлористой меди, была открыта 35 лет назад Ньюлендом. Процесс этот получил широкое промышленное применение для производства хлоропрена и хлоро-преновых каучуков (см. гл. VIII, работа 29).

196

197

Другим направлением полимеризации ацетиленов является циклотримеризация. Так, еще Бертло показал, что при температурах красного каления ацетилен образует бензол. Метилаце-тилен при действии серной кислоты может превращаться в симметричный триметилбензол (мезитилен):

п

V

GH

СН СН

+ III СН СН

СН,

СН

(

сн3

С—СН,

СН = С

СН

CHS сня

с н3—с

СН кислорода, пропускают через трубку с гопкалитом, помещенную в печь, при температуре до 200 "С, затем последовательно пропускают через склянки, наполненные плавленым хлористым кальцием, твердым едким кали, пятиокисью фосфора на асбесте и сили-кагелем: Чувствителен к влаге и второй компонент катализатора — четыреххлористый титан. Поэтому практически все операции по приготовлению катализатора, подготовке и проведению опытов должны выполняться в атмосфере сухого азота или аргона, очищенного от кислорода.

Цель и задачи опыта. Знакомство с реакциями циклизации ацетиленовых углеводородов на металлоорганических катализаторах. Знакомство с методами приготовления и применения этих катализаторов. Синтез, выделение и характеристика (температура кипения, показатель преломления, плотность, молекулярная рефракция, молекулярный вес) продуктов циклической тримери-зации и-бутилацетилена (гексина-1) и сравнение с литературными и расчетными данными.

Показано, что реакция циклотримеризации является характерной и легко осуществимой в присутствии металлоорганических катализаторов почти для всех гомологов ацетилена RC=CH, где R — алкилы, арилы, гетероциклы, замещенные алкилы и арилы и т. д. При атом возможно проводить также совместную цикло-полимеризацию ацетиленов, например:/Ч-СН=СН2

СН.=СНСНг=СН-С = СН СНнС-СН=СНв моновинилацетилен

+

СН =? С—CHj)—CHg—СН;;—GHg

I

CHIJ—CH2—GH2—CH3 2, б-дивинил-4-бутилбензол

Реакции циклотримеризации ацетиленовых углеводородов весьма перспективны для промышленного получения тризаме-щенных бензолов, которые могут быть применены как мономеры для производства каучуков и других полимерных материалов, и в качестве промежуточных продуктов для дальнейших синтезов на их основе.

В качестве катализаторов используются комплексные соединения (типа катализаторов Циглера), в частности состоящие из триалкилалюминия и четыреххлористого титана. Вместо триалкил-алюминия можно использовать менее опасный и более дешевый диалкилалюминийхлорид.

При работе с алюмоорганическими соединениями необходимо принимать все меры для предотвращения контакта с воздухом. Эти вещества тотчас же окисляются на воздухе, дымят и при соприкосновении с влагой воспламеняются. Поэтому инертный газ (азот, аргон) тщательно осушается и освобождается от следов кислорода. Для этого азот, например содержащий обычно до 1% оборудование

Сосуд Шленка (200 мл) 3

Прибор для перегонки четыреххлористого титана (рис. 117) 1

Прибор для полимеризации ацетилена (рис. 118) 1

Сосуд для хранения растворителя под азотом (см. рис. 13) 1

Прибор для перегонки жидкост

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Лабораторный практикум по технологии основного органического синтеза" (2.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выкладка рыбной витрины фото
прокат свадебных лимузинов
Go Girl Only Irresistible 697859
146749

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)