химический каталог




Лабораторный практикум по технологии основного органического синтеза

Автор В.О.Рейхсфельд В.Л.Рубан И.Е.Саратов В.В.Королько

иС12. При взаимодействии дивинила с раствором полухлористой меди и хлористого аммония образуется желтый мелкокристаллический осадок комплекса дивинила, который практически полностью разлагается при 90—100° С с количественной регенерацией дивинила:

на холоду

.CUjCl.^NHjCl-l-CjH,, с > Cu2Cl,.C4Hj+2NH4Cl-r-17,7 ккал

Присутствие хлористого аммония необходимо, так как полухлористая медь плохо растворима в воде, а комплекс ее с хлористым аммонием обладает высокой растворимостью.

193

Этиленовые углеводороды также способны к образованию комплексов с солями меди, однако устойчивость этих комплексов

13 Заказ 827.

гораздо ниже: уже при 30° С равновесие сдвинуто полностью в сторону исходных продуктов.

Рассмотренное свойство диеновых углеводородов широко используется в промышленной практике для разделения смесей диенов и олефинов, в частности дивинила и бутиленов. Как известно, при производстве дивинила дегидрированием бутиленов получаются бутилен-дивинильные смеси, разделение которых обычными методами, например ректификацией, крайне затруднительно из-за близости температур кипения и относительных ле-тучестей компонентов таких смесей (табл. 11).

Таблица 11

Температуры кипения и относительные летучести дивинила и бутиленов

Углеводород Т.кип.,°С Относительная летучесть

-6,2 1,046

—4,5 1,000

Р-трянс-Бутилен . . . +0,9 0,843

+3,7 0,776

При производстве дивинила из этилового спирта по способу С. В. Лебедева также образуются смеси дивинила с В-бутиленами (5—6%), причем при полимеризации таких смесей получаются остаточные смеси с повышенным содержанием В-бутиленов.

Для получения достаточно чистого дивинила пользуются методом разделения смесей с помощью медных солей. • Применение реакции с полухлористой медью в промышленности оказалось неудобным, так как операции с суспензиями вызывают ряд технологических затруднений. Поэтому применяют аммиачные растворы уксуснокислой закисной меди, позволяющие получить растворимые комплексы дивинила.

Поглотительный комплекс готовится растворением металлической меди в водном растворе уксусной кислоты при продувании воздухом и одновременном насыщении аммиаком. При этом протекают реакции:

гси+ЧцОз+гсНзСоон 2CU(CH3COO)+HSO

Си + '/а03 + 2СНзСООН -^±. Си(СН„СОО)2 + Н20

2Cu(CH3GOO) + 4NH, —? 1Си,(гШ,Ы(СН,СОО),

Cu(CHsCOO)2 + 4NH3 —> [Cu(N.Hj)4](CH8GOO)2

Комплекс двухвалентной меди получается побочно и в незначительных количествах. Для предотвращения выпадания осадка гидроокиси меди необходим избыток аммиака в растворе:

CuOH + CH3COONH4 —> Cu(CH,COO) 4-NH4OH

Поглотительный комплекс энергично взаимодействует с ДИВИНИЛОМ при низкой температуре:

[Cu2(NH3)4](CH3GOO)2 + C.Ha -^±. [Cu2(NH3)3-C4H,l(CH3COO)2 + NH3

Насыщенный раствор при нагревании до 70° С полностью выделяет хемосорбированный дивинил, после чего он вновь может быть использован (после удаления из него ацетиленовых углеводородов и насыщения аммиаком). При разложении комплекса вместе с дивинилом уходит и аммиак, который легко отделить от дивинила поглощением водой.

Реакция диеновых углеводородов с солями одновалентной меди может применяться не только для выделения дивинила из его смесей, но и для выделения других его гомологов (изопрена, пиперилена). Разделение этим путем дипропенила и гексена-2 затруднительно вследствие малой скорости реакции дипропенила с поглотительным раствором и близости температуры разложения его к температуре кипения гексена-2.

Скорость реакции диеновых углеводородов с солями одновалентной меди и стойкость комплексных соединении зависит от строения углеводорода и длины цепи: с увеличением молекулярного веса диолефина скорость реакции и стойкость комплексов понижается.

Цель и задачи опыта. Знакомство с методом выделения чистого дивинила из технического с помощью реакции с солями одновалентной меди. Поглощение дивинила раствором ацетата одновалентной меди с образованием комплекса. Регенерация дивинила из полученного комплекса. Определение эффективности метода путем ср

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Лабораторный практикум по технологии основного органического синтеза" (2.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
В магазине КНС Нева компьютер ноутбук купить - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
Выгодное предложение от интернет-магазина KNS - S2318H - поставщик товаров и оборудования для бизнеса в Москве.
номер на магнитах купить
АКМА V3-2052

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)