химический каталог




Лабораторный практикум по технологии основного органического синтеза

Автор В.О.Рейхсфельд В.Л.Рубан И.Е.Саратов В.В.Королько

нирования ч из-за различного электронного окружения. В результате резонансные частоты для каждого химически отличного положения ядра будут находиться ^различных частях спектра.

Смещение сигнала в зависимости от химического окружения называется химическим сдвигом" б, который выражается в миллионных долях резонансной частоты (м. д.) или в герцах.

Для примера рассмотрим этиловый спирт СН3—СН2—ОН, в молекуле которого имеется три типа протонов. Типичный ПМР-спектр спирта показан на рис. 68, причем спектр 1 снят при низком (20 Мгц), а спектр 2 при высоком разрешении. В последнем случае в спектре наблюдается дополнительное расщепление СН2- и СН3-ситналов из-за так называемого спин-спинового взаимодействия этих рядом расположенных в углеводородной

126

127

цепи протонов. Так как интенсивности сигналов находятся примерно в отношении 3:2: 1, то отнесение спектра не представляет труда. Интерпретация спектров сложных молекул представляет

значительные трудности и требует специальной подготовки.

X — при 20 Мщ\ 3 — при 40 Мгц. 6qh и 6^3^ — химические сдвиги гидроксил ыюго и метиле новых протонов относительно СИ1 -нала мстильной группы молекулы спирта

При экспериментальном измерения величины химических сдвигов всегда отсчитывают от некоторой опорной резонансной линии, которой для протонов служит резонансная линия от воды (внешний эталон) или же сигналы от циклогексанн, тетраметилсилана. Последние смешиваются с исследуемым образцом (3—5 объемн. %) и служат внутренним эталоном.

ЯМР-спектры имеют характеристические химические сдвиги подобно характеристическим полосам поглощения в оптических спектрах. Поэтому ЯМР-спектр каждого соединения также является индивидуальным.

Таблица в

Группы

б м. д.

Характеристические химические сдвиги 6 (в м. д.) притонных сигналов от некоторых водородсодержащих групп относительно сигнала от НгО

^>NH (алифатичС—СН3 . . . =С~-СН3, . . . —NH2 (алифатич

^)СНа (циклич.)

—SH (алифатич

=с—сн.

^>NH (ароматич.) -О-СН8 .... —NHa (ароматич.) —ОН (алифатич.)

=СНг

С=СН-С.... —X—GHO* ....

^СН (ароматич.)

—ОН (ароматич.) —NH2 (амид) . . -С-СНО .... -СООН .... —SO.—ОН . . .

+4,3- +4,5

+3,6- +4,2

+3,3 — +3,5

+3,2- +4,2

+3,2 — + 3,8

+3,2 — +3,4

+3,0- +3,7

+2,8 — +3,8

+2,2 — +2,4

+2,0- +2,6

+ 1,9- +2,2

\

N—СН3

= СН

—SH (ароматич

* X — Si, Р, S и др.

Группы

+1,8- +2,2

+1,4- +1,7

+1,2- +1,8

—0,8 — +0,8

— 1,0 — +0,2

—1,7- +0,52,6- —3,7

—2,7- —1,2

—2,7- —2,1

—2,8- —3,1

—4,4— -5,0

—5,6 — —7,26,3- -7,0

В табл. 6 приведены величины химических сдвигов протонных сигналов от некоторых водородсодержащих групп.

Метод ЯМР-спектроскопии может применяться и для количественного анализа. Например, очень легко и быстро можно определять содержание влаги в различных материалах по интенсивности сигнала протонов воды. При содержании влаги от нескольких до 100% точность определения ±0,1%,

Снятие ЯМР-спектров требует высокой квалификации и выполняется специалистами-физиками. В задачу химика-исследователя входит подготовка образцов для измерений, расшифровка и интерпретация полученных спектров.

Приготовление образцов. Для снятия ПМР-спектров достаточно 0,2—0,5 мл жидкости или 0,1—0,2 г кристаллического вещества. После проведения анализа вещества не претерпевают никаких изменений (действие лишь магнитного поля) и могут быть использованы для дальнейших исследований после удаления внутреннего эталона или растворителя. Жидкие образцы помещают в пробирку длиной 12—15 см и диаметром (5 ± 0,1) мм, заполняя пробирку на 1/а.

4,0

rfcO

0 Ч '2 *J — Н

ПМР-снектры тризамещенных голов:

При использовании внешнего стандарта в эту же пробирку вставляют запаянный с водой капилляр диаметром 0,6—1,0 мм. Если же используется внутренний стандарт, в пробирку добавляют 2—3 капли эталона. Твердые образцы можно исследовать на специальных спектрографах или на том же приборе в виде раствора.' В качестве растворителя лучше всего применя

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Лабораторный практикум по технологии основного органического синтеза" (2.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлический сайдинг под дерево краснодар
кинотеатральные кресла москва
Газовые котлы Vaillant ecoTEC plus VU 5/5/0166
стол производственный с полками из нержавейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)