химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

ичные методы: химические, физико-химические и физические. Из-за высокой летучести соединений рения и малого его содержания в природных материалах необходимо уделять особое внимание операциям, связанным с разложением проб, выпариванием растворов и его выделением.

Целесообразно рассмотреть определение рения в следующих группах объектов: 1) в породах, метеоритах, минералах; 2) в рудах и в продуктах промышленной переработки природных материалов (в концентратах, шламах, хвостах и др.); 3) в промышленных растворах и природных водах; 4) в сплавах и металлах; 5) в неорганических и органических соединениях, в воздухе; 6) в веществах высокой чистоты.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕНИЯ В ПОРОДАХ И МИНЕРАЛАХ Разложение проб

Большинство методов анализа на содержание рения предусматривает переведение анализируемого объекта в раствор. Для этого применяют кислотное разложение, спекание с окисями кальция и магния, сплавление со щелочами, электрохимическое растворение и т. д. Подавляющее число методов переведения проб в раствор предусматривает присутствие окислителя, поэтому в полученных растворах рений находится в семивалентном состоянии.

233

Разложение кислотами и их смесями. Кислотное разложение применяется в анализе объектов с малым и большим содержанием рения [325, 446, 583, 1216].'

Азотная кислота, которая одновременно является и окислителем, применяется для растворения горных пород, минералов, металлов, сплавов и т. д. Растворение проб в азотной кислоте ускоряется нагреванием, а также прибавлением соляной, бромис-товодородной и фтористоводородной кислот, которые активируют действие азотной кислоты или связывают примеси в комплексные соединения. Добавление фтористоводородной кислоты способствует ускорению растворения объектов на основе или с примесями тантала, ниобия, вольфрама, титана, кремния. Фторид-ионы после окончания растворения можно маскировать борной кислотой или удалять выпариванием растворов [402].

Нитрат-ионы часто мешают последующему определению рения. При спектрофотометрических определениях они окисляют восстановитель и рений в степени окисления менее семи, осаждаются при весовом определении, соэкстрагируются при экстракционно-фотометрическом и флуориметрическом определениях. Для отделения или уменьшения концентрации нитрат-ионов растворы выпаривают до небольшого объема (^1—2 мл) на водяной бане или нагретом блоке с температурой < 110° С; более полное удаление нитрат-ионов достигается при многократном выпаривании растворов с соляной кислотой. Показана возможность применения для этой цели выпаривания с серной кислотой до начала выделения ее паров. Иногда рекомендуют применять методы ионообменной хроматографии. Нитрат-ионы можно удалить из сильнокислых растворов путем восстановления их до низших окислов формальдегидом [325].

Концентрированные растворы соляной кислоты применяют при растворении природных марганцевых руд и минералов; окислителем в этом случае служит марганец в степени окисления более двух [892]. Имеются рекомендации по применению для растворения ренийсодержащих материалов сериой кислоты в присутствии перекиси водорода и персульфата, избытки которых легко разрушаются нагреванием полученных растворов [329]. Для растворения некоторых материалов используются также хлорная кислота и смеси кислот на ее основе [1196].

Кислотное разложение проводят в стеклянной и кварцевой посуде; в случае растворения в смесях кислот, содержащих фтористоводородную кислоту, используют посуду из платины или фторопласта.

Высокая летучесть соединений рения(УП) при нагревании в кислых средах может явиться причиной заниженных результатов при его определении. В работах [645, 1028] приведены следующие данные. При выпаривании азотнокислых растворов, содержащих 1 мкг Re(VII), в платиновом тигле или кварцевом стакане до объема ~0,5 мл потерь рения не наблюдается. Контроль проводили радиохимически. Выпаривание солянокислых растворов от 2 до 1 мл приводит к улетучиванию 15% Re(VII). При выпаривании растворов хлорной кислоты от объема 2 мл до начала выделения ее паров до 30% Re(VII) улетучивается, а в случае серной кислоты Re(VII) улетучивается полностью. В присутствии фтористоводородной кислоты рений не улетучивается. Выпаривание растворов рения(УН) рекомендуется проводить при рН > 7.

Разложение с помощью щелочных смесей. Сульфиды рения(1У) и рения(УП) количественно растворяются в смешанных растворах щелочей или аммиака с перекисью водорода с образованием пер-ренат- и сульфат-ионов. Избыток окислителя легко разрушается нагреванием раствора.

При анализе более сложных по составу объектов применяют сплавление с перекисью натрия, едкими щелочами и карбонатом натрия с добавками окисляющих реагентов (перекиси натрия, нитрата натрия, хлората калия).

Сплавление с перекисью натрия и смесями на ее основе проводят в корундизовых, железных и никелевых тиглях [388, 938, 1082, 1118, 1135]. Пробу тщательно перемешивают в тигле с названными веществами обычно в соотношении 1 : 10 и нагревают до 500—600° С в течение 15—30 мин. После охлажд

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
образец благотворительного письма о помощи детям
ремонт чиллеров thermocold в москве
тактическая доска с баскетбольной разметкой
стоимость трансфера в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.08.2017)