химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

ость восстановления Re(VII) до Re(VI) в 18,5 М H2S04 от времени при различных томпературах 1 — 50° с; 2 — 100; 3—120° с

Зависимость восстановления Re(VII) до Re(VI) в растворах H2S04 от концентрации кислоты [69] приведена ниже:

Концентра- 14,5 15,0 15,5 16,0 16,5 17,0 17,5 18,0 18,5 ция, М

Восстанов- 2,7 4,0 6,0 8,3 10,2 13,7 16,2 21,3 26,3 ление, %

Зависимость восстановления Re(VII) от времени приведена на рис. 73. Таким образом, уменьшение выхода рениевой кислоты в паровую фазу при увеличении концентрации H2S04 в жидкой фазе может быть связано с восстановлением рения и образованием комплексного соединения.

Отгонка рения из растворов H2S04 в варианте, предложенном Ноддаками [1093], проходила очень медленно и неполно; скорость ее значительно возрастала при дистилляции в токе водяных паров [805, 879, 892]. Дистилляцию рения рекомендуется вести из 150— 200 мл 98%-ной H2S04 при 270—290° С в токе сухого пара и углекислоты (или воздуха), взятых в объемном соотношении 1 : 1 или 1 : 2 со скоростью пропускания 2 л/час. Дистилляция заканчивается за 2—2,5 часа (в токе углекислоты) и в течение 4—5 час. (в токе воздуха). Полнота отгонки рения сильно зависит от соблюдения режима дистилляции как в отношении интервала температуры H2S04, так и скорости пропускания газов. -В 100 мл дистиллята в описанных выше условиях при дистилляции с водяным паром попадают (вместе с рением) следующие элементы (в %): As(III) - 85, As(V) - 6, Bi - 0,10, Cd - 0, Си - 0, Ge - 0, Hg - 6,5, Mo - 0,4, Pb - 0, Sb(III) - 1, Sb(V) - 0,5, Ss(IV98, Se(VI) - 92, Sn(IV) - 0, Te(IV) - 0,1, Te(VI) - следы [805].

Метод имеет преимущество перед отгонкой в токе НС1, так КАК число перегоняющихся вместесрением элементов ограниченно. Ниже приведена методика отделения рения [805].

1—5 г пробы, содержащей рений, помещают вместе с 30 мл конц. HaS04 в перегонную колбу объемом 250—500 мл. Колбу закрывают и нагревают содержимое колбы до 270—290° С. Для получения водяного пара используют парообразователь, который отгоняет 100—120 мл воды в 1 час. Одновременно подают воздух со скоростью 2 л/vac. Через 2 часа проверяют полноту отгонки рения и продолжают дистилляцию еще в продолжение 30 мин. Для отгонки 10 мг Re достаточно собрать 250 мл дистиллята. Приемник охлаждают льдом.

Описано дистилляционное отделение Re(VII) дистилляцией из конц. H2S04 при 270° С посредством пропускания перегретого водяного пара (350° С). В дистиллят попадает меньше мешающих элементов, чем при отгонке рения С соляной кислотой [8277.

ДИСТИЛЛЯЦИЯ РЕНИЯ В ТОКЕ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА. Гейльман и ВЕЙБКЕ [1350] предложен способ отгонки рения из 80%-ной H2S04, нагретой до 180—200° С, в токе влажного хлористого водорода. Скорость дистилляции определяется количеством перегоняющейся воды, которая должна составлять 150—200 мл/час. Добавление сульфатов щелочных элементов повышает температуру кипения раствора и ускоряет перегонку рения. Приведенные в табл. 32 данные показывают, что дистилляция в токе НС1 позволяет достичь полного отделения рения. Ошибки обусловлены ошибками определения рения, так как в остатке после дистилляции рений не был обнаружен.

Таблица 32

Выделение рения дистилляцией в токе хлористого водорода [1350]

Состав, раствора Re мг Ошибка

введено найдено мг %

80%-ная H2S04 1,090 0,993 ^0,007 —0,7

0,500 0,485 —0,015 -3,0

0,100 0,108 +0,008 +8,0

80%-пая H2S04+5 г Na2S04 1,000 1,010 +0,010 +1,0

0,500 0,490 —0,010 —2,0

0,250 0,257 - +0,007 42,8

Показано, что из раствора H2S04 через 1,5 часа отгоняется 97—98% Re, а из раствора H2S04 + 5 г Na2S04 те же количества отгоняются уже через 1 час. Увеличение скорости тока газа незначительно влияет на скорость дистилляции. Скорость дистилляции сильно зависит от количества перегоняемой воды. Оптимальным условиям отвечает 130—150 мл воды в 1 час.

228

230

231

пропускают через бумажный фильтр и фотометрируют. Если исследуемый материал содержал As, Те или Se,To они выпадают в элементной форме и задерживаются на фильтре.

Дистилляция примесей с бромистоводородной кислотой. После восстановления перренат-иона до гексахлорорената(1У) возможно отделение рения от элементов Ge, Те, As, образующих летучие галогениды. Рений(1У) не отгоняется, если вести отгонку с НС1 или НВг при температуре 126° С, достаточной для дистилляции указанных элементов. Восстановление ReC4 проводится в присутствии НВг или HJ [897, 967]. После отгонки теллура, селена и мышьяка Re(IV) вновь окисляют до Re(VII) нагреванием с конц. H2S04 до 280—300° С и отгоняют в виде Re2Oj, как описано выше.

Глава VI

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕНИЯ В ПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ОБЪЕКТАХ

Рений присутствует в разнообразных природных и промышленных материалах, которые различаются между собой числом и содержанием сопутствующих элементов. Концентрация рения в природных и промышленных объектах изменяется в широком диапазоне и составляет от 10"' до десятков процентов. Для определения рения в природных и промышленных объектах применяются разл

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/info/Remont_xolodilnikov_v_Salarevo
реле потока ab industrietechnik sf1
смесительный узел surp 40-4,0
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)