химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

5% поливинилового спирта (а также на ватмане № 1) при применении

224

8 Л. В. Борисова, А. Н. Ермаков

225

в качестве подвижной фазы 0—4 М НС1 или смеси HNOa—СН3ОН (содержащей 10 г воды на 100 мл СНэОН). Для обнаружения пятен на хроматограммах пластинки опрыскивали смесью 10%-ного раствора KSCN с 10%-ным раствором SnCl2-2H20 в 1 М НС) (1 : 1). Для обнаружения рения в его сплавах с молибденом и вольфрамом рекомендуется применять в качестве подвижной фазы раствор 0,6 М НС1 в метаноле, содержащий 10 г воды на 100 мл СН3ОН. Для количественного разделения Re(VII) и Mo(Vl) можно использовать колонку (15 X 1 см), заполненную силикагелем (100—200 меш), при скорости подвижной фазы (0,6 М НС1 в »-бутаноле, насыщенном водой), равной 0,4 мл1сл?-?мин [1115].

МЕТОДЫ ДИСТИЛЛЯЦИИ

Впервые метод дистилляционного выделения рения был предложен Ноддаками [1093]. Разделение элементов методом возгонки основано на летучести некоторых их соединений: окислов, гало-генидов, оксигалогенидов и др. На основе летучести рения в виде семиокиси и хлорокиси разработаны различные варианты его отгонки, отличающиеся как аппаратурой, так и способом обработки материала [801, 804, 881, 892, 1157 и др.]. Дистилляция обычно осуществляется из растворов конц. H2S04BTOKe воздуха [8, 805], в токе сухого пара и углекислого газа [25, 879], в токе галоидоводо-рода [881, 929]. При выделении рения большую роль играет температурный режим дистилляции, скорость пропускания газов и их смесей. Несоблюдение этих условий приводит либо к неполной отгонке рения, либо к частичной отгонке молибдена (в основном отгонка используется для отделения рения от молибдена из молибденита и др-)- Незначительные количества молибдена механически увлекаются вместе с рением. Метод прост и удобен как для отделения, так и для концентрирования рения. Поскольку для большинства методов определения рения даже незначительные количества молибдена мешают, его удаляют различными способами [35, 1034, 1216].

Дистилляция рения из сернокислых растворов. При анализе минерального сырья, содержащего микроколичества рения, его обычно отгоняют из сернокислых растворов. Механизм происходящих при этом процессов привлекал к себе внимание исследователей [805, 892].

Так, Гейльман и Воде [805] считали, что дистилляция рения из растворов осуществляется в виде Re20,, имеющей при температуре дистилляции достаточно высокую упругость пара. При этом присутствие H2S04 способствует разложению рениевой кислоты на семиось рения я воду. Хард и Хискей [892] установили присутствие в приемнике дистиллята двуокиси серы, однако механизм происходящих процессов не разбирали.

22В

В работе Большакова и Бардина [44] проводился термодинамический анализ вероятных реакций, происходящих при дистилляции рения из растворов H2S04. Авторы предположили, что в системе могут протекать следующие реакции:

2HRe04 + H2SO, = Re20, + 2Н20 + SOa, 4HRe04 = 4ReOa + 2H20 + Os,

2HReOj + SO, = H2SOi + Re207, 2HRe04 -f S02 = 2Re03 + №0 + S03,

H2S04 = H20 + S03, 2HRe04 + H2S = 2ReO„ + S + 2H20,

2HRe04 = Re20, + HaO, ResO, + S02 = 2Re03 + SOs,

2SOs = 2S02 + O2, Re207 -f H2S = 2ReOa + S + HjO,

2Re20, = 4ReOs + On. 3Re20, + Re = 7Re03.

На основе известных термодинамических данных исходных и конечных соединений проведено термодинамическое исследование вероятных реакций при дистилляции рения из растворов H2S04. Показано, что присутствие двуокиси серы маловероятно. Установлено, что основными процессами при дистилляции рения являются реакции меисду рениевой и серной кислотами, реакции разложения HRe04 и Нг§04, а также реакции взаимодействия между этими кислотами и продуктами их разложения. Однако проведенный анализ вероятных реакций не позволяет решить вопрос о том, в виде какого соединения летит рений, поскольку авторами пе учитывалась кинетика процессов [44].

В работе [23] основное внимание было сосредоточено на изучении поведения HRe04 в присутствии увеличивающегося количества H2S04. Показано, что содержание H2S04H HRe04B паровой фазе существенно зависит от концентрации H2S04 в жидкой фазе. HRe04 появляется в паровой фазе раньше серной кислоты и переход ее идет более энергично, что видно из рис. 72. Максимальный выход HRe04 в паровую фазу наблюдается при концентрации H2S04 в жидкой фазе, равной 94,5%. При дальнейшем концентрировании раствора по H2S04 выход рениевой кислоты в паровую фазу уменьшается. Упругость пара рениевой кислоты (при одинаковых температурах) выше упругости паров серной кислоты. Так, упругость пара 100%-ной рениевой кислоты достигает 100 мм рт. ст. при ~230° С, а 100%-ной серной кислоты — при 279,6° С.

130 НО 150 170 195 28,0 25,4 25,1 15,0 13,7

В работе Борисовой и Яриновой [69] показано, что при взаимодействии семиокиси рения с растворами серной кислоты происходит восстановление рения до шестивалентного состояния. Степень восстановления рения в растворах конц. H2S04 в зависимости от температуры приведена ниже [69]:

Войстановле- 17,1 21,0 25,7 27,0 29,2 ние, %

22?

Рис. 73. Зависим

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы coreldraw онлайн
узи второго триместра беременности
Столы обеденные Vitra купить
европоддон 1200х800 металлический

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)