химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

каталитическим теллуратным методом, для чего рений предварительно смывают с хроматограммы несколькими каплями аммиака. Микрограммовые количества рения определяют спек-грофотометрически с помощью а-фурилдиоксима.

Метод бумажной хроматографии использован для разделения ионов рения в различных степенях окисления [764, 1108]. Re(VII), Re(V) и Re(IV) разделены путем хроматографирования солянокислых растворов на бумаге восходящим методом с использованием в качестве растворителя 2—8 N НО [1108]. Для опытов применяли растворы NH4Re04 и (NH4)2ReCle в 2N HG1, а также растворы Re(V), полученные восстановлением перренат-иопа дву-хлористым оловом в 4iVHGl^nH идентификации пятен Re(VII) и Re(V) использовали солянокислый раствор SnCl2 с NH4SCN. Наилучшие результаты получены для Re(VII) и Re(IV) при разделении на бумаге ватман ДЕ-20. Хорошее разделение Re(VlI), Re(V) и Re(IV), а также Sn(IV) достигается в случае хроматографирования при 0° G [для предотвращения окисления Re(V)] с использованием в качестве растворителя 4iV HG1. При концентрации <4iV HG1 разделение Re(VII) и Re(V) не происходит, а при концентрации >8iV HCI Re(VII) дает диффузное пятно. Приведены значения Bf для Re(VII), Re(V) и Re(IV) в зависимости от концентрации НС1.

Разделение ионов Re04, \?ОГ и Мо,024 проводят методом бумажной хроматографии с применением в качестве подвижной фазы смеси изобутанол — 4 N HCI (1 : 1) [622].

Хроматографическое разделение Re(VII) и Mo(VI) основано на том, что в азотнокислом растворе, насыщенном NaCl,-молибден образует малоподвижные ионыизополикислот состава Мо^Оу" (при х 12), в то время как ReOJ в этих условиях не полимери-зуется [756]. Разработанный метод бумажной хроматографии позволяет отделять 1—10 мкг Re от <20 000-кратных количеств молибдена. Хорошее разделение рения и молибдена получено при' хроматографировании восходящим способом на полосках бумаги «Шлейхер—Шюль» и ватман № 1—4 (длиной 15 см и шириной 2—4 см), обработанной насыщенным раствором NaCl, содержащим 0,1 — 1 N HN03, с применением в качестве элюепта бпдистиллята. Оптимальным условием разделения отвечают значения Rf : для Mo(VI) — 0,08, для Re(VII)—0,75. Получены концентраты рения, содержащие 0,03% Мо, из смесей с соотношением Re : Мо = — 10:1 и 0,47% —из смесей с их соотношением 1 : 1. Отделению репия метает ILSO,.

222

Тонкослойная хроматография

Быстрота разделения компонентов смеси, высокая разделяющая способность различных сорбентов-носителей, устойчивость слоя по отношению к нагреванию и реагентам-проявителям позволяет использовать метод тонкослойной хроматографии для идентификации, отделения и определения большого числа редких элементов.

В ряде работ Гайбакяна с сотр. [97—102] был разработан метод разделения Re, Мо, V и W с использованием стеклянной пластинки, покрытой А1203. С целью нахождения объективной характеристики для выбора подходящих растворителей при разделении ионов Re04, MoOt", V03 и WOJ" измеряли значения Н, элементов в зависимости от состава подвижной фазы. В качестве подвижной фазы были использованы безводные, а также водпосмешанные растворы некоторых алифатических одноатомных спиртов (см. также [838]). В метаноле и этаноле рений мигрирует; его ^=0,26. Остальные ионы остаются на старте. В растворах спирт—вода с увеличением диэлектрической постоянной значение Rf для рения увеличивается, достигая максимума (Rf — 0,9) при соотношении спирт : вода =1:3. В этих условиях ионы ванадия и вольфрама остаются на стартовой линии. Молибден же мигрирует мало.

Показано, что добавление соляной кислоты к метанолу, этанолу, пропанолу и изопропанолу повышает Rf для всех ионов, но в равной степени. Максимальное значение Rf для этих ионов наблюдается при объемном отношении НО : спирт = 1 : 3. В этих условиях можно отделить рений от молибдена и ванадия. Молибден от ванадия отделить не удается из-за перекрывания пятен Mo(VI) и V(V) [101].

В качестве подвижной фазы использованы также бутиловый, изобутиловый, амиловый и изоамиловый спирты и их растворы с кислотами. В бутиловом и амиловом спиртах эти ионы остаются на стартовой линии неподвижными. При добавлении концентрированного раствора НО резко увеличивается величина Rf для рения, молибдена и ванадия. Для перемещения вольфрама требуется больше 25 мл раствора соляной кислоты в 100 мл смеси. Разбавление подкисленных растворов водой не влияет на Rf ионов, но добавление уксусной кислоты способствует перемещению вольфрама при меньшем количестве соляной кислоты [97].

При применении в качестве подвижной фазы ацетона или метил-этилкетона на слое окиси алюминия перемещается только ион рения- При объемном отношении ацетон : вода, начиная с 1 : 3, молибден также перемещается со стартовой линии. Только при прибавлении раствора соляной кислоты к кетонам ионы рения, молибдена, ванадия начинают одновременно перемещаться. Ионы же вольфрама перемещаются при большом избытке кислоты.

223

Ионы молибдена и ванадия имеют близкие величипы Rf, поэтому зоны нх часто налагаются. Предложен метод количественного отде

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
смесь кладочная м 100
Подставки для яиц Пластиковые
самоклеющаяся шрифты
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает беспроводная мышь - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)