химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

и Re02. Наименьшей растворимостью обладают перренаты таллия, цезия, рубидия и калия. Некоторые свойства ряда перренатов приведены в табл. 5.

Рений образует простые и комплексные галогениды и оксига-логениды. Галогениды рения представляют интерес для технологии, аналитической и препаративной химии, поскольку они летучи. На летучести хлоридов основана очистка металлического рения от примесей ректификацией после его хлорирования. В работе [1931 исследована возможность глубокой очистки рения через его оксихлориды ReOCl4 и Re03Gl. Для этих же целей могут использоваться ReF6 и ReF4 [352]. Известные простые галогениды и оксигалогениды приведены в табл. 6.

Фториды и оксифториды. Для семи-, шести-, пяти- и четырехвалентного рения получены некоторые фториды и оксифториды. Описаны условия получения и термодинамические свойства ReF? и Re03F [1017], ReOF5 и Re02F3 [620, 1230], ReF, [347, 686, 980, 1150, 11691, ReOF, [620, 858, 1149], Re02F2 [620]. ReF5 получен при взаимодействии карбонила вольфрама с избытком ReF, [858]. Самая низкая степень окисления рения в соединениях с фтором, по-видимому, равна четырем [998, 1149]. Все фториды и оксифториды легко возгоняются при низких температурах [1149, 1150, 1230] и легко гидролизуются водой. О свойствах фторидных соединений рения см. также [685, 686, 698, 800, 902, 999, 1000, 1016, 1073, 1148, 1247],

Хлориды и оксихлориды. Для семивалентного рения известен только оксихлорид Re03Cl, который был получен хлорированием Re03 при 160—190° С с выходом > 70% по реакции [12631: 2Re08 + Cl2->2ReO,,Cl.

Образующаяся прозрачная жидкость устойчива в стеклянной посуде в течение нескольких недель. При загрязнении обычной смазкой для кранов разлагается с образованием ReOa, при этом появляется красноватое окрашивание. Упругость паров при комнатной температуре составляет 4,5 ± 0,5 мм рт. ст. Свойства Re03Cl описаны в работах [610, 688, 707 , 759, 1127].

Высшим хлоридом рения является ReCl,. Соединение получено восстановлением перрената аммония водородом и затем обработкой металла хлором при 600° С [707]. ReCle имеет красно-коричневую окраску в проходящем свете и темно-зеленую в отраженном, устойчив в атмосфере хлора или азота, плавится при 22° С с образованием темно-коричневой жидкости. В присутствии следов кислорода образуется ReOCl4. а в атмосфере кислорода — Re03Cl. ReOCl4 можно получить нагреванием ReCl3 в токе сухого кислорода или ReCl6 на воздухе [9601: 6ReCh -f ЬОг = 4ReOCi4 + 2ReOsCl, ReCU i/sOj = ReOCl4 -f VJCI. Продукты реакции разделяются легко, так как их температуры кипения различны. ReOCU получается также взаимодействием сульфурилхлорида с порошком металлического рения при 300 —

25

24

ReBrs зелено-голубой

ReBr4 темно-красный

RoaBre красно-корпчпе-вый

+5

+4

+3

+2 +1

+7

ReCU зелено-коричневый, т. пл. 22 "С

ReJ4 черный

ReaJ8

черный

ReJ2 Re J

ReCls коричнево-черный, т. пл. 220°

ReCU черный, т. пл. 180 °С

Re3Cl, фиолетовый, т. возг. 500 "С

Re03Gl бесцветная жидкость,

т. кпп. 131 'С

Окспгалогенпды

ReCfeBr бесцветный

ReOFs кремовый, т. пл 40,8 °С

ReOsF желтый, т. пл. 147 °С

ReOCU зелено-коричневый, т. пл. 30 °С

ReOBr4 голубой, разлаг. 80 °С

ReOaFs желтый, т. пл. 95" С

+6

ReOFj голубой, т. пл. 107,8 °С

ReOA бесцветный, т. пл. 156" С ReOF3, черный

+5

380° С при соотношении S02C12 : Re = 4,15 : 11,2. В ИК-спектре ReOCl4 обнаружена полоса поглощения при 1030 см'1, отнесенная к связи Re—О [757]. ReOCLj представляет собой бурые кристаллы; температура плавления ~ 30° С. Вода разлагает окси-хлорид по схеме:

3ReOCl4 + 7Н20 = 2HRe04 + ReOa + 12НС].

ReOCl4 растворим в эфире, бензоле, хлороформе. Реакции ReOCLj с безводным ацетонитрилом и безводным жидким аммиаком в вакууме приводят к получению аддукта состава ReOCU -MeCN и полимерного соединения [Re0(NH2)4]„ [1345]. Получение и свойства ReOCL, описаны в работах [24, 84, 353, 672, 1290].

Для Re(V) получен только пентахлорид [672, 907, 958]. ReOB образуется при действии на порошкообразный металлический рений избытка хлора при 500—700° С [707]. Примесь ReCl„ удаляется при очистке возгонкой в струе хлора или в вакууме при температуре ниже температуры плавления ReCl6. Пентахлорид рения не устойчив на воздухе, с кислородом образует оксихлориды рения и хлор:

16ReCb + 1402 = lOReOCU + 6ReOsCl + 17С12.

В воде соединение диспропорционирует по схеме: 3Re (V) -*2Re (IV) + Re (VII).

ReC)s взаимодействуете жидким аммиаком, образуя [Re(NHs)e]Cl5 [955]. Магнитные свойства и некоторые термодинамические характеристики пентахлорида рения приведены в работах [24, 672, 1166].

Тетрахлорид рения ReCLi можно получить действием тионил-хлорида на гидратированную Re02, полученную в результате гидролиза ReCl5. Тетрахлорид рения —черные легко гидроли-зующиеся кристаллы. Небольшое нагревание его в вакууме ведет к образованию ReCle. Конечным продуктом разложения при 400° С в вакууме является металлический рений. Для высоких температур постоянная Кюри —Вейсса 6 = 158°К. Магнитн

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
asking alexandria в москве
душевой поддон 70х70 стальной
курсы операциониста банка гольяново москва
мастер маникюра курсы жуковский

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)