химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

из известпых методов.

По второму варианту после восстановления Mo(VI) и Re(VII) в НС1 до Mo(V) и Re(IV) соответственно сразу же проводят окисление с помощью Вг2. Пятивалентный молибден окисляется до шестивалентного, а рений остается в виде Re(IV). Экстрагируют Mo(VI) из 6JVHG1 амилацетатом или диэтиловым эфиром. Четырехвалентный рений остается в водной фазе.

Анализ смесей молибдена и рения с содержанием 1000—5 мг Мо и 5—25 мкг Re показал 100%-ную воспроизводимость результатов. Экстракции молибдена не мешают Na, Са, Cl~, N03; мешают

207

Fe3+, VOl и SOj". Экстрагируются вместе с молибденом: 99% Fe(III), 69% Sb(V), 43% Sn(lV), 40% As(V), 23% V(V), 7% Ti(IV), 2,5% Gu и 1,1 - 0,3% Ni, Cd, Bi(III), Ce(IV) и La. Экстракция диэтиловым эфиром менее эффективна.

Третий вариант разделения больших количеств молибдена (до 100 мг) и до 20 мкг Re(VII) основан на экстракциопном извлечении амилацетатом молибдена (90 из 100 мг) в виде желтого фосфо-ромолибденового комплекса из 1N ЫС1 (для чего прибавляют 50 мг фосфата натрия) и повторной экстракцией (остальные 10 мг Мо) амилацетатом в виде роданидного комплекса (для чего прибавляют 4 ял свежеприготовленного 20%-ного раствора KSCN в 1 N HG1). Экстрацпю повторяют дважды. При содержании -??'" 10 мг Мо экстракцию фосфоромолибдата можно не проводить [1363].

Показано [1272], что из 6—9 N НС1 изоамил- и изобутилацетат, изоамиловый спирт, метилизобутилкетон и диметилфталат извлекают—90% Mo(V), а трибутилфосфат — 99%. Экстракция Re(IV) в этих условиях незначительна (извлекается ~ 0,5% Re с применением изоамилацетата). Рений (VII) избирательно экстрагируется в присутствии ЭДТА из 0,33 N НС1 1%-ным раствором трибензиламииа в СНС13 (на ~ 80%) или изоамилацетатом (на 70%). Описанное экстракционное разделение рения и молибдена использовано при определении рения в смесях сложного состава, в том числе в молибденитах и сплавах. При разделении по первому методу Re(VII) и Mo(VI) предварительно восстанавливают гидразином кипячением в течение 15 мин. в растворе 8 N НС1 и затем экстрагируют Mo(V); по второму методу кипячением с гидразином 5 мин. в 1,0—1,ЗА^НС1и после добавления ЭДТА экстрагируют Re(VII). Определение рения проводят одним из известных методов.

Отделение репия от молибдена осуществляется также путем экстракции купферопата молибдена органическими растворителями [1349].

Молибден образует с купфероном C6H5N(NO)ONH4 два соединения состава 1 : 1 и 1 : 2. Рений с купфероном соединений не образует. Это было использовано для отделения молибдена от рения с целью последующего определения репия в виде гексахлорорената. Метод позволяет количественно выделять 0,4 г Мо из 1-10-5— 5-Ю-6 М растворов Re04"" [1043J.

25 мл раствора, содержащего 2JV H3S04 и перренат-ион, смешивают в делительной воронке с 50 мл свежеприготовленного 1%-пого раствора куп-ферона в хлороформе (0,5 г/50 мл). Встряхивают в течение 3 мин. и хлороформный слой отделяют от водного. Эстракцию повторяют до полного обесцвечивания водного раствора. Водный слой используют для определения рения.

Разделение молибдена и репия проводят экстракцией окрашенного комплекса молибдена с ксантогенатом хлороформом [35, 803, 889, 1019]. Однако показано, что рений полностью остается в водной фазе в отсутствие молибдена или в присутствии

<; 3 мг Мо. При Больших количествах молибдена рений частично переходит в слой хлороформа. Оптимальные значения рН 9,0— 11,0. Экстракцию можно проводить смесью СС14 и бензола (1 :1) [1019]. Иногда основную массу молибдена предварительно удаляют экстракцией с 8-оксихпполином [35]. Комбинируя эти два способа, можно разделить микроколичества рения, молибдена и технеция. Сначала отделяют молибден экстракцией с 8-оксихинолином, затем проводят экстракцию технеция с ксантогенатом калия в СС14 [900].

ХРОМАТОГРЛФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Большое распространение для отделения рения от сопутствующих элементов получил апионный обмен, при котором рений легко отделяется от элементов, находящихся в катионной форме. Вместе с тем, многократное повторение процессов сорбции и десорбции по мере промывания сорбента раствором, способствующим селективной десорбции, и движение фронта вымываемого элемента в колонке позволяет эффективно разделить также элементы, находящиеся в анионной форме, даже при небольших различиях в их коэффициентах распределения.

Для отделения рения от других элементов стали использоваться методы хроматографпи на бумаге и товкослойиой хроматографии .

Методы ионного обмена применяются и для изучения состояния рения в водных растворах неорганических и органических кислот и в присутствии комплексообразующих лигандов.

Анионный обмеи

Распределение рения между аниониг мп различных марок и растворами кислот, щелочей, солей и комплексообразующих веществ в статических и динамических условиях изучено во многих работах.

Краусом и Нельсоном [259] исследована сорбция почти всех элементов периодической системы, в том числе и рения, на анионитах из солянокислых растворов. Показано, что рений и мо

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
юридические курсы для бухгалтеров
Комоды для спальни Разноцветный купить
настенные кронштейны для акустики
канальный фанкойл 10

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)