химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

нцентраций серной

204

(до 4 М) и соляной (до 9 М) кислот, а также в щелочной области (до рН 13) [701]. Однако для целей отделения от молибдена и вольфрама более целесообразно проведение экстракции в области рН ~ 12 (так, коэффициент распределения молибдена при рН 1 равен 160, при рН 12 — 0,03; при этом коэффициент распределения рения падает от 480 до 140). Поэтому возможно достигнуть очистки рения примерно в 5-1Q? раз [125]. Реэкстракция рения легко осуществляется 2,25 М раствором НСЮ4.

В работе [273] показана возможность использования хлорида диметилбензилалкиламмония и 1,2-дихлорэтана в качестве растворителя для экстракции ряда элементов, в том числе и рения. Для отделения рения от молибдена предложено также использование соли диалкилметилбензиламмония [10].

Большаковым и сотр. [45] исследована экстракция ReClJT и ReBr6 из растворов НС1 растворами диметилцетилбензгиаммо-ния в СНС13 или смеси дихлорэтана и октанола (9 :1). При увеличении концентрации первого реагента от 0,01 до 0,05М коэффициент распределения рения возрастает в случае экстракции хлороформом от 36 до 1500 для ReCir и от 62 до 2000 для ReBr*-, а в случае экстракции Смесью дихлорэтана и октанола— от10до260для ReCll и от 16 до 420 для ReBr*"При экстракции хлороформом отмечалось образование второй органической фазы. При экстракции из 1—7 М HG1 0,05 М раствором диметилцетилбензиламмония смесью дихлорэтана и октанола коэффициент распределения рения уменьшается от 260 до 115. Методами электропроводности, УФ-спектроскопии и элементным анализом показано, что состав экстрагируемых соединений отвечает формулам (RJV^ReCir и (R4N+)2ReBre, где R4N + — катион реагента.

Экстракционное отделение молибдена от ревия

Молибден (VI), в отличие от рения (VII), быстро и количественно извлекается эфиром из 5—6 N НС1 [9]. Однако при совместном присутствии их в растворе (6 N НС1) молибден(У1) не полностью экстрагируется эфиром и количественное разделение молибдена и рения не достигается.

Роданидные комплексы рения и молибдена, образующиеся в среде НС.1 в присутствии роданид-ионов и SnCl2, экстрагируются эфиром. При замене SnCl2 на более слабые восстановители, такие, как металлическая ртуть [126, 880], меркуронитрат [531] или аскорбиновая кислота [532], восстанавливается лишь Mo(VI) с одновременным образованием роданидного комплекса, который переходной эфир, а рений при этом остается в виде перренат-иона в водной фазе. Метод применим для разделения 10 мг Мо и не более 1 мг Re.

К солянокислому (1 : 4) раствору, содержащему молибдат- и перренат-ионы, прибавляют 10 мг Fe в виде FeCl3 и 2 мл 20%-ного раствора KSCN.

206

Раствор помещают я делительную воронку с 25 г Hg и встряхивают с 20 мл эфира до обесцвечивания раствора. После разделения фаз ртуть и кислый водный раствор сливают в другую делительную воронку, куда вводят 1 мл 20%-ного KCNS и 15 мл эфира и проводят повторную экстракцию. Удалив весь молибден, ртуть отделяют от водного раствора, содержащего рений. Этим методом достигается хорошее разделение молибдена и рения (подробнее см. [880]).

Недостатком метода является применение металлической ртути. Более удобно пользоваться в качестве восстановителя аскорбиновой кислотой, которая восстанавливает Mo(VI) в присутствии роданида в 2 N HaS04, в то время как восстановление Re(VII) начинается в растворах ^> 3 N H2S04.

Отделение молибдена от рения может быть осуществлено экстракцией эфиром из солянокислых растворов, содержащих роданид, без добавки восстановителя [1106]. В отсутствие Mo(VI) рений в этих условиях не экстрагируется эфиром. При совместном присутствии рений частично вместе с молибденом переходит в эфир. Однако в присутствии Fe(III) переход рения в эфирный слой прекращается. Экстракция кобальта устраняется добавкой ZnCl2. Хром и никель образуют окрашенные соединения, но не экстрагируются эфиром. Фториды, тартраты, оксалаты и фосфаты остаются в водной фазе. Для количественного выделения 30 мг Мо из 25—50 мл раствора достаточно однократной экстракции 10 мл эфира.

В работах Просада и Ятираяма [1363, 1370] разработано несколько вариантов отделения больших количеств молибдена от микрограммовых количеств рения. По первому из них проводят экстракцию Мо(Ш) из растворов НС1 амилацетатом, в то время как Re(IV) практически весь остается в водной фазе.

Для разделения —100 мг Мо и 5—50 мкг Re в виде молибдата и перрената к анализируемому раствору (8 N НС1) прибавляют N2H4-2HC1 (по 1 г на 10—15 мл раствора), кипятят 15 мин. для полного восстановления Мо (У1)до Мо (III) и Re (VII) до Re (IV) и по охлаждении экстрагируют Мо (III) равным объемом амилацетата, не содержащего спирта. Экстракцию повторяют 6 раз. Нодный раствор подщелачивают едким натром, окисляют Re (IV) до Re(VII) добавлением 3—4 мл 6%-ного раствора Н202, затем подкисляют, кипятят до удаления Н202 и по охлаждении фотометрически определяют рений по роданидной методике. Из объединенного экстракта молибден реэкстра-гируют трижды равным объемом воды, содержащей немного Вга, и определяют одним

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сервис по хранению вещей
промывка кондиционеров цена
билеты на анну каринину
автобус в аренду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)