химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

дена удалягот экстракцией его роданидного соединения отилацетоиом.

При экстракции рения трибутиламином значения коэффициентов распределения невелики (при CHCi = 0,7 -н 2,1 D ~ 1) [12801. При использовании в качестве разбавителя метиленхло-рида лучшее извлечение достигается трибутиламином при значениях рН 3—5 (D = 49). Поскольку при экстракции молибден частично сопутствует рению, рекомендуется промывать органическую фазу концентрированными растворами оксалата натрия. Метод позволяет отделять рений от < 6000-кратных количеств Fe(III), Ni(II), Co(Il), Cd(II) и (7-10)-103-кратпых меди и серебра.

С использованием "'Re и "Тс показано [13461, что Re(VII) и Tc(Vll) экстрагируются 0,05 М растворами N-бензоилфенил-гидроксиламина (БФГА) в хлороформе в виде 1Ше04.-БФГА и НТсС-БФГА соответственно из < ЬМ ЫС1 и < 7,5Af НСЮ4. Константы экстракции этих соединений из 7,5 М НСЮ4 равны 44,4 и 6050 соответственно при 25° С. Авторы считают, что в виде подобных соединений HRe04 экстрагируется также нейтральными фос-фороргаиическими экстрагентами, аминами, дибутилфосфорной кислотой и теноилтрифторацетоном.

Экстракция с нитроном. Наряду с широко известным методом осаждения перрената нитрона возможно его экстракционное выделение [281]. В качестве растворителя предложен хлороформ. Количественная экстракция перрената нитрона происходит из 0,1—2,5 N H2S04. Молибден не экстрагируется, хотя в присутствии больших количеств осаждается в виде труднорастворимого соединения, захватывающего с собой частичпо и рений. Поэтому при содержании выше 60-кратных количеств молибдена не достигается полного выделения рения. Экстракция перрената нитрона возможна также и из солянокислых растворов. Вероятно, использование маскирующих агентов и извлечение из фосфатных сред позволит улучшить существующий метод.

Экстракция с трифенилгуанидином [399]. Из слабокислых сред некоторые полярные растворители хорошо извлекают перренат и пертехнетат трифенилгуанидиния

" <(3-NH-C-HN-\3] + N+H

I ^о-.

1 о 1

Экстракция рения и технеция уменьшается в ряду органических катионов этого класса: трифенилгуанидиний >? дифенилгуаниди-ний > гуанидиний и увеличивается в ряду растворителей: хлороформ < изоамиловый спирт < В,В'-дихлордиэтиловый эфир (хло-рекс) < нитробензол, т. е. с ростом диэлектрической проницаемости и растворимости экстрагентов. Из растворов хлорной кислоты йзвлечепне ничтожно мало. Этот факт объясняется конкурирующей экстракциейБ^Н+СЮ,.Молибден экстрагируется из сернокислых растворов со значениями D = 1,52, поэтому при экстракции рения пз растворов, содержащих молибден, целесообразно вводить маскирующие комплексообразующпе реагенты.

Экстракция четвертичными аммониевыми основаниями. Ассоциаты с тетрабутил-, тетрапропил- и тетрагексиламмониевыми основаниями экстрагируются метилизобутплкетоном из щелочных, нейтральных и слабокислых сред, причем процесс протекает более селективпо из щелочных сред [1004]. В той же работе представлены данные по влиянию концентрации NoOll, IIF, HCi, UNO, и II3S04 на экстракцию рения и 56 других элементов. При экстракции из 3—4 N NaOH возможно отделение рения от большого числа металлов. Извлечение ассоциатов перрената с тетра-пропиламмонием целесообразно проводить из 5 N NaOH, с тетра-бутиламмонием - из 0,2 N HN03, < 1 N HCI и из < 4 М NaOH, H2S04 или HF. Аналогичные условия приемлемы и для экстракции ассоциата с тетрагексиламмонием.

Так же как и в случае алкиламинов, наблюдаемое снижение степени экстракции ассоциата перрената с катионом четвертичного аммониевого основания с ростом концентрации азотной кислоты связано с ее конкурирующим действием. Учитывая, что пер-мангапат-иоп образует с катионами ряда более тяжелых четвертичных оснований ассоциаты, извлекаемые смесью амилового спирта с хлороформом [1278], не исключена возможность и аналогичного поведения перренат-иона.

Наиболее сильное влияние на экстракцию перрената тетра-бутиламмония оказывают перхлорат-, роданид- и иодид-ионы, что обусловлено их сильным конкурирующим действием. Такие элементы, как Mo(VI), W(VI), V(V), Mn(VII), Fe(III) Cr(VI), Cu(II), Pt(IV), U(VI) и др., не мешают экстракции рения даже в присутствии их до 10 мг (60 мг Мо) в пробе. Ниже приведена методика экстракции рения с гидроокисью тетрабутиламмоння [626].

К раствору, содержащему рений, добавляют NaOH до концентрации 2 N, 2 мл 1%-пого раствора гидроокиси тетрабутиламмоння и 10 мл метилизо-бутилкетона. После встряхивания в течение 10 мип. фазы разделяют центрифугированием, промывают дважды порциями по 10 мл 2 N NaOH, содержащими по 1 мл 1 %-ш>го водного раствора реактива и 10% NaCl. Рений реэкстра-гируют встряхиванием органической фазы дважды в течение 10 мин. с порциями по 10 мл раствора 0,25 М NaC104— 10% NaCl.

Отделение рения от технеция проводят путем дополнительной экстракции последнего в виде комплекса с ксантогена-тами.

Рений (VII) и технеций (VII) хорошо извлекаются в виде ассоциатов 8%-ным (0,15 М) раствором хлорида метилтрикаприлам-мония в хлороформе в широком интервале ко

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул посетителей kf 1 купить
Компания Ренессанс лестница к 001м - всегда надежно, оперативно и качественно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)