химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

5, 436]). При использовании разбавителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости (бензол, толуол, ксилол, хлороформ, четыреххлористый углерод, октан и др.) при больших концентрациях извлекаемого элемента в фазе растворителя протекают процессы ассоциации. Чем выше молекулярный вес амина и ниже зпачение диэлектрической проницаемости (Е) разбавителя, тем в большей степени протекают процессы полимеризации (вплоть до мицеллярно-коллоидного состояния) [437, 677, 680, 1063]. Растворимость ассоциатов анионов с аминами падает по мере возрастания молекулярного веса неполяр-ньтх разбавителей. Повышение температуры или добавление полярных разбавителей повышает растворимость. Практически для всех аминов влияние анионов на экстракцию ассоциатов перренат-иона уменьшается в ряду: СЮГ ^> J" [> Вг~ ]> NOj- С1~. Более подробно о механизмах экстракции см. в [48, 588, 1023 и др.], о влиянии структуры аминов на экстракцию — в [589]. Сравнительная характеристика экстракции рения некоторыми аминами приведена в работе [1268].

Экстракция аминами. При экстракции из слабркислых сред при невысоких (до 10~2 М) концентрациях триоктиламина (ТОА) или триизооктиламина (ТЮА) в фазу растворителя (синтин [177], четыреххлористый углерод [690]) переходит ассоциат R3NH+Re04~-Изучено влияние концентрации серной кислоты на экстракцию рения и молибдена 0,2 М раствором ТОА в синтине [177]. На рис. 68 показано влияние концентрации азотной кислоты на экстракцию рения и молибдена триизооктиламииом [957]. Аналогично поведение репия и при извлечении растворами ТОА в толуоле

201

[47] из серно-солянокислых и азотнокислых сред. Наблюдаемое, особенно в случае азотной кислоты, резкое снижение значений коэффициентов распределения рения связано с протеканием конкурирующих процессов экстракции ассоциатов R3NH+NOa" и, вероятно, димеров R3NH+ON02"HONOaHNR3 [179, 588, 589, 682]. Более сильное влияние концентрации HN03 на извлечение репия объясняется высоким значением константы экстракции (Кв) для азотной кислоты: lg Кя = 6,6 [1022], в то время как для HRe04 lg Ка = 5,0 [948].

Исследование механизма процесса экстракции октиламинами показало, что константы экстракции ассоциатов с перренат-ионом увеличиваются в ряду: монооктиламин — диоктиламин — три-октиламин [441]. В фазе неполярных разбавителей, так же как и в случае других ассоциатов, RgNH+ReOJ сильно полимерцзован.

В связи с мешающим действием ряда анионов отделение рения от других анионов (но не от TcOI, СЮ4, SCN") рекомендуется проводить по следующей методике [178].

К анализируемому раствору добавляют Na2S04 (до ~ 1 М) и H2S04 (до 3 М). После охлаждения раствора добавляют половинный объем 0,2 М раствора ТОА (или TiOA) в очищенном керосине, растворы встряхивают в течение 3—5 мин, и фазы разделяют центрифугированием. Экстракт промывают минимальным объемом 0,1 М H2S04 и рений переводят в водную фазу либо 1,5 М раствором NaOH, либо раствором 1 М NH4OH — 1 М (NH4)2C03. Коэффициент очистки от молибдена составляет ~ 10в.

Рис. 69. Влияние концентрации кислоты на экстракцию Re(VII) 0,3%-ным раствором трибензиламииа в хлороформе

1 — H.SO,; г—HNO,

В работе [47] рекомендуется проводить разделение рения и мо либдена1 экстракцией |'диоктилметиламином из 7 N H2S04 или 0,05 JW раствором ТОА в толуоле'из растворов НС1 (рН 4), либо из 4 ,V H2S04.

Однако несмотря на подавление экстракции рения азотной кислотой возможна его экстракция из нитратно-сульфатных растворов при рН — 2 смесями ТБФ и ТОА (3 :1) в синтине [32]. Основную часть молибдена предварительно экстрагируют из слабо азотнокислых сред ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой.

Гексахлороренат-ион также образует экстрагирующийся бензолом ассоциат (R3NH+)2ReCle" [46, 311]. Наиболее полное извлечение достигается из раствора 0,1 М НС1 и 2—ЗМ H2S04. В этих условиях значение коэффициента распределения составляет — 500 [13]. Детально механизм процесса извлечения ассоциатов ReF," (Г — Cl~, Вг") триоктиламином, диоктиламином и моноде-циламином рассмотрен в работе [1280].

Из слабокислых сред возможно количественное извлечение хлороформом рения и технеция в виде ассоциатов с трибензиламмо-нием RaNH+MeO^ [117]. На рис. 69 показано влияние на экстракцию концентраций серной и азотной кислот (из щелочных растворов рений не экстрагируется). Реэкстракция рения легко осуществляется промывкой хлороформной фазы 0,2 N раствором NaOfi.

Аналогичные данные для экстракции рения из соляной и фосфорной кислот получены в работе [1268]. В табл. 29 приведены данные по экстракции ряда посторонних ионов. Не экстрагируются Сг(Ш), Со, Ni, Си, Te(IV). Методика заключается в следующем [1268].

К раствору рения (не свыше 20 мг/мл) и других металлов добавляют фосфорную кислоту до концентрации 2 М и проводят двукратную экстракцию при встряхивании каждый раз по 3 мин. с равным объемом 1%-ного раствора трибензиламииа в хлороформе. Объединенные органические фазы обрабаты1102

203

вают дважды разбавленным аммиаком в течение 2 мин. Далее водный раствор упаривают и следы молиб

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 3 d max в москве
Шезлонг лежак Афина Бирма-1 MC-2051A
Электрические котлы Savitr Prof 60-240 120
купить подвесной гамак в украине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)