химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

и молибдена [604].

Экстракционное поведение ассоциатов перренат-иона с тетра-фенилфосфонием [1219] и трифенилбензилфосфонием [1220] аналогично. В качестве растворителя также используется хлороформ. Однако извлечение ассоциатов с тетрафенилфосфонием возможно при более высокой концентрации хлорид-ионов. Мешают экстракции рения ВНГ, BFr, ТсОГ [656, 862], а также анионные металло-комплексы [1079, 1085, 1090, 1186, 1258, 1277]. Об экстракции рения с тетрафениларсонием см. также [1238, 1239],

198 •

ReOr

Экстракция ассоциата с 2,3,5-трифенилтетразолием. Катион 2,3,5-трифенилтетразолий в области рН 0—14 образует с перренат-ионом ассоциат состава

экстрагирующийся рядом экстрагентов (лучшее извлечение достигается при использовании хлороформа) [1081]. Сопоставление значений коэффициентов распределения ассоциатов перрената с этим и некоторыми другими азотсодержащими катионами приведено в табл. 28. Влияние концентрации посторонних анионов на извлечение ассоциата перренат-иона с катионом показано на рис. 67 [851].

Реэкстракция рения из среды растворителя осуществляется мягким восстановлением реагента до формазона аскорбиновой кислотой в слабощелочной среде (рН 10,5) при оптимальной концентрации восстановителя 2,5-10~2 М- Экстракцию рения проводят по следующей методике [1081].

20 мл нейтрального или слабощелочного раствора, содержащего рений, нейтрализуют серной или уксусной кислотой, добавляют 2,5 мл 0,2 М раствора NaHC03 и 2,5 мл экстрагента (окончательное значение рН > 8) и дважды экстрагируют по 10 мл хлороформа. Экстракт отделяют it при большом исходном содержании молибдена высушивают, пропуская через 5 г мелкоиз-мельченного безводного сульфата натрия. Фильтр с Na2S04 промывают чистым хлороформом. Реэкстракцию рения проводят в делительной воронке на 50 мл смесью, содержащей 10 мл 5- Ю-2 М раствора аскорбиновой кислоты и 10 мл 1 N NaOH (рН раствора 10,5). После 20-минутного встряхивания реагент восстанавливается до формазона и остается в растворителе, рений количественно переходит в водную фазу. Тщательно разделяют фазы, водный раствор промывают 5 мл СНС1з для удаления следов окрашенных органических веществ.

199 N02 БГО3

г — J04; ! - СЮ'

Экстракция ассоциата с родамином С. Изучена экстракция рения различными растворителями в виде ионного ассоциата ReO^ с катионом родамина С [1344]. Из 20 мл раствора, содержащего 2 мл 2%-ного этанольного раствора родамина С, равпым объемом органического растворителя при рН 2,8 экстрагируется 30 мкг Re(VII). Процент экстракции ассоциата рения с рс амином С для различных растворителей составляет: нитробензол - 100%, этил-ацетат — 95,5%, изоамиловый спирт — 93,3%, октанол — 91%, амилацетат и хлороформ 80%, метилизобутилкетон 50%, бензол 40% и СС14 1%. Коэффициенты распределения Re(VII) при экстракции нитробензолом постоянны для концентрации рения в пределах (4,3—29,6)-10"" М и уменьшаются с дальнейшим ростом концентрации рения. Экстракция рения нитробензолом достаточно избирательна. Определены факторы разделения рения и 25 элементов.

Экстракция ионных ассоциатов комплексов рения (V) и ре-HHH(IV). В экстракционно-фотометрических методах, наряду с экстракцией ассоциатов перренат-иона с красителями, широко используется экстракция окрашенных ассоциатов комплексов рения (V) и рения (IV) с рядом органических соединений, содержащих до-норно-акцепторные атомы серы и азота. К сожалению, в большинстве случаев составы извлекаемых ассоциатов не изучены. Предполагается, что в этих случаях рений входит в анионную или ка-тионную часть ассоциатов, а противоионами являются либо ионы водорода, либо галогенид-ионы.

Общим для этих классов соединений является извлечение их из солянокислых сред, причем в ряде случаев в качестве восстановителя используется двухлористое олово. Об экстракции комплексных ассоциатов см. также [281, 380, 385, 847, 940, 1037, 1207].

Экстракция рения по ионообменному механизму

Основными процессами при экстракции вторичными и третичными аминами [562, 682, 744, 1022, 1023, 1051] являются реакции ионного обмена и перехода образовавшихся ассоциатов в фазу

200

растворителя:

HaN(RaNH) (орг.) + НА (води.) Й R3NH+ (RzNHj) А~ (орг.),

RsNH+A^opr.) + ReO~ (водн.) ^ R3NH+ReO~ (opr.) + А~ (вод н.) и реакции

R4N+ (водн.) + Re04 (водн.) ^ RtN+ReO~ (водн.),

R,N+ReOj(BOflH.)s: RiN+ReOj (орг.)

при экстракции четвертичными аммониевыми производными [588, 947, 1004, 1022, 1278]. В ряде случаев извлечение третичными аминами может протекать не только по обменному, но и по смешанному ионообменно-сольватному механизму с образованием сложных соединений типа (R3N)XR3NH+A~ и более сложных соединений.

Закономерности, которые наблюдались при экстракции ионных ассоциатов, имеют место и при извлечении по ионообменному механизму (конкурирующее действие некоторых анионов, высаливающее действие катиопов и влияние природы разбавителя). Степень извлечения растет с повышением молекулярного веса амина, однако селективность при этом падает (более подробно по этому вопросу см. [43

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декоративная отделочная штукатурка
благотворительные общества в челябинске
sunwhee
купить садовую мебель для дачи недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)