![]() |
|
|
Аналитическая химия рениятивоионом является галоге-нид-ион (соединения с диоксимами). По-видимому, в использовании экстракции ассоциатов комплексных ионов рения с органическими реагентами и органическими противоионами имеются еще большие возможности. В случае экстракционного извлечения по данному механизму значение коэффициента распределения зависит от констант равновесия (ассоциации в водной среде, распределения) и соответствующих коэффициентов активности [139, 200, 320, 434, 561). В присутствии в водных растворах анионов, образующих с органическим катионом экстрагирующиеся или неэкстрагирующи-еся ассоциаты, с повышением их концентрации значение коэффициента распределения будет резко падать. Поэтому для правильного выбора соответствующих органических противоионов необходим строгий учет возможности извлечения ассоциатов с другими неорганическими ионами, присутствующими в анализируемых растворах. Экстракция ассоциатов перренат-иона подавляется вследствие конкурирующего действия таких ионов, как СЮ4, TcOJ, BFJ, FeCir, AuCli, а также Г и SCN". В случае извлечения неполярными растворителями в первом приближении можно считать, что экстракция представляет собой переход неэлектролита из водной фазы в фазу растворителя [434] и, вследствие этого, в качестве критерия для физической характеристики растворителя может быть использован параметр растворимости [832]. Рений экстрагируется в виде ионных ассоциатов перренат-иона с органическими катионами. Ионные ассоциаты с солями тет-рапроизводных мышьяка, фосфора, азота, а также с трифепилме-тановыми, тнпзиновыми, ксантоновыми, антипириновыми, циани-новыми красителями используются для экстракционно-фотометрического определения рения и подробно описаны в гл. IV. 196 Таблица 27 рН C104 MnOj ReO' N0," soj1,5 4,0 10,5 12,0 1,4 3,0 12,0 2,0 12,0 12,0 1,4 3,5 7,5 12,1 10,8 12,0 1,5 9,0 12,0 8,1 12,0 7,3 11,8 2,0 3,1 11,5 0,01 0,01 0,232 0,183 0,189 0,182 4,56 5,03 4,95 4,65 4,75 300 300 300 300 34,7 33,5 34,7 32,3 150 150 0,92 0,84 0,004 0,004 200 200 200 200 300 300 300 200 200 0,02 20,3 62 76 42,5 0,189 0,220 0,001 0,001 0,001 0,05 0,015 0,016 0,017 0,01 0,01 0,01 1,5 11,6 1,4 1,9 7,8 10,5 12,1 1,4 3,0 4,5 9,9 12,3 1,4 3,2 5,1 12,2 0,7 2,6 4,4 11,7 2,0 12,0 2,0 12,0 2,0 12,0 197 Распределение ассоциатов тетрафениларсония с неорганическими анионами между водными растворами и хлороформом [653] Анион pH D РаО?,- 10,1 11,6 0,006 0,003 сю1~ 1,2 2,9 5,9 6,9 7,9 8,5 10,8 71 26,8 12,3 0,598 0,068 0,036 0,025 МоО^ 10,3 0,005 wof 10,5 0,005 9,0 0,005 вог I,5 11,2 11,9 0,005 0,005 0,005 AsO" 1,7 11,4 0,006 0,047 AsO" 1,8 0,01 SeOg" 2,5 8,5 0,01 0,09 TeCf 1,6 11,7 0,01 0,09 лить рений от больших количеств таких ионов, как Мо04 , ZnCl4 > CdCl4~, HgCl4-, WOl" и некоторых других [734, 1231]. Вследствие частичной растворимости хлорида тетрафениларсония в органических растворителях, значительная концентрация хлорид-ионов в анализируемом растворе нецелесообразна (значения констант экстракции хлорида и перрената тетрафениларсония равны соответственно 2-102 и 2-fO6 [1216]). Поэтому исходная концентрация хлорид-ионов в растворе не должна превышать 0,1—0,3 N. Ре-экстракция рения в водную фазу легко проводится промыванием органической фазы 6 N раствором HG1 [1237]. Для наиболее полного отделения рения от Ni, Си, Мо и W экстракцию рекомендуется проводить из цитратных растворов [1206]. Могут быть рекомендованы две методики — извлечение из сульфатных растворов (2N)apn рН 8—9 [320] или цитратных (1 М) при рН 10 [1206]. По последней методике после двукратной экстракции и промывки органической фазы водой возможно отделение рения от 100-кратных количеств никеля, 1000-кратных молибдена и Ю'-кратных количеств вольфрама. Экстракцию рения из сульфатных растворов проводят по следующей методике [320]. 20 мл раствора, содержащего 0,3 N С1~ или 2,0 N SO2,", переносят в дели тельную воронку, доводят при помощи карбоната или бикарбоната натрия значение рН до 8—9, добавляют 1 мл 0,01—0,5 М водного раствора хлорида тетрафениларсония и перемешивают. Далее добавляют 8 мл хлороформа и встряхивают в течение 2 мин. После расслаивания разделяют фазы. Фазу растворителя дважды промывают равным объемом 6 N НС1, при этом рений полностью переходит в водную фазу. Из цитратных растворов рений экстрагируют следующим образом [1206]. К нейтральному, слабокислому или слабощелочному раствору (20 мл) добавляют 25 мл 1 М раствора цитрата натрия, 10 мл боратного буферного раствора с рН 10, 10 мл 1%-ного раствора (CeH6)4AsCl и проводят двукратную экстракцию хлороформом (по 10 мл растворителя). Экстракт промывают 40 мл воды, а затем проводят реэкстракцию рения^б М раствором НС1. При экстракции по первой методике вместе с рением экстрагируется AuClJ [1068], ТсОГ [1231], СЛОГ, BFT [734], BiJ4 [1121], . OsCle" [810, 1084], сульфосалициловый комплекс титана [1279], дитиооксалатный комплекс никеля [687] и роданидные соединения кобальта, меди, железа |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 |
Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|