химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

солевых растворах экстракцию Re(VII) рекомендуется проводить из щелочных (4—6 М) [835], ацетатных или щелочно-карбонатных (0,25 М NaOH и 2 М Na2COs) растворов [1137].

Как и в случае извлечения кетонами, на экстракцию аминами значительное влияние оказывает природа высаливающих электролитов [122]. Еще в работе [1137] было показано, что присутствие нитратов в щелочных или щелочно-карбонатных растворах сказывается отрицательно на экстракции рения. Так, при CNSNO, = = 0,25 N D = 59, при CNBNO, = 2,0 N D = 23. Влияние концентрации нитрата калия на извлечение ReOI хинолином из 1—4 М NaOH приведено в [1204]. Максимальное значение коэффициента распределения равно 100 и соответствует концентрации 5,4-10~4— 5,4-10~5 М Re04.

При добавлении к водному раствору нитрата калия коэффициент распределения снижается до 87,5; 73,5 и 50 при концентрации 0,006; 0,01 и 0,1 М KN03 соответственно. После экстракции органическую фазу отделяют, промывают 4 N раствором NaOH дважды по 5 мл и реэкстрагируют рений водой после добавления к оргапи-ческой фазе СС14. Показана возможность отделения 0,025—0,1 мг Re от 1—50 мг Мо и 100 яг W, V, As или Se.

Специфическая роль природы ионов высаливающих агентов и нх концентрации в некоторых работах объясняется с позиции структурной теории растворов электролитов, хотя имеется мнение, что основную роль играет конкурирующая экстракция посторонних ассоциатов.

Для методов отделения рения пиридином, хинолином и их производными весьма характерным является высокая степень очистки от молибдена и вольфрама (— 5-104). Для отделения рения от молибдена рекомендуется следующая методика [320, 1041].

Б анализируемый раствор, содержащий перренат-ион, добавляют NaOH до концентрации 4—6 М. После охлаждения добавляют 7а объема пиридина, предварительно промытого 4—6 М раствором NaOH.

После встряхивания в течение 1 мин. раствор центрифугируют, водную фазу отбрасывают, фазу растворителя дважды промывают небольшими объемами 4—6 М NaOH и растворитель либо осторожно упаривают, либо отгоняют над слабощелочным раствором сухим паром.

Вследствие того, что в воднопиридиновых растворах перренаты частично диссоциированы, при определении малых количеств репия в металлических молибдене, вольфраме и некоторых породах рекомендуется следующий экстракционно-хроматографический метод [747].

1 г металла растворяют в 15 мл смеси (3 ч. 40%-ной HF и 1 ч. конц. HN03) в платиновой чашке. Раствор осторожно (во избежание потерь рения в виде Re207) упаривают досуха. Остаток растворяют в 10 мл 6 N NaOH, переносят в делительную воронку, чашку ополаскивают 10 мл 4 N NaOH и добавляют 5 мл пиридина. Растворы встряхивают 1 мин., водную фазу отбрасывают, фазу растворителя дважды промывают по 5 мл 4 N NaOH. Далее промытый экстракт переносят в колонку, заполненную вофатитом SBW (высота слоя смолы 5 см, диаметр колонки 0,7 см, зернение смолы 0,09—0,1 мм). Делительную воронку ополаскивают 3 мл воды. После пропускания растворов колонку промывают 3 мл воды для полного удаления пиридина и затем, для дальнейшей доочистки от молибдена и вольфрама, 15 мл 1,5 31 раствора оксалата калия. Далее колонку снова промывают 3 мл воды и рений элюируют 15 мл 2 N НС104.

Последующее спектрофотометрирование позволяло определять 0,1—10 мкг Re в 1 г пробы. Коэффициент очистки рения при экстракции составляет: от молибдена 6-105, от вольфрама — 5-10*. Об экстракции рения пиридином см. также [1114].

В работе [178] рекомендуется проводить отделение рения экстракцией некоторыми производными пиридина — 3,5-диметилпи-ридином и 2-метил-5-этилпиридином, причем лучшее извлечение происходит из растворов LiOH, К2С03 и Na2C03. Коэффициент очистки от молибдепа при использовании 2-метил-5-этилпириди-па составляет ~ 105. Перевод рения в водную фазу рекомендуется проводить отгонкой растворителя с острым паром. При извлечении хинолином иногда рекомендуется проводить экстракцию из 4 N NaOH, а реэкстракцию — смесью СС14 с водой (1 : 1). Реэкст-ракция проводится 3 раза [1075].

Имеются также данные по экстракции ионных ассоциатов рения с питропроизводными [120, 796, 1348].

194

7* 195

Экстракция рения в виде ионных ассоциатов с органическими катионами

Исключительно большие возможности заложены в экстракции простых и комплексных ионов рения в виде ассоциатов с органическими противоионами. В принципе возможно извлечение как простых, так и комплексных катионов и анионов. Варьируя составы ионов, в которые входит рений, и составы органических про-тивоионов, возможен выбор большого числа систем, которые могут быть использованы для выделения рения из различных объектов. Большое число таких реагентов позволяет не только отделять рений, но одновременно и определять содержание его спектро-фотометрическими методами.

В настоящее время наибольшее распространение получили экстракционные методы, основанные па извлечении рения в виде анионов (перренат-, гексахлороренат- или оксопентахлороренат-ионов). Лишь в небольшом числе изученных соединений рений входит в состав катионной части, а про

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы визажистов в тушино
операция по удалению паховой грыжи у мужчин цена
general climate slim air hanling unit
сергей догадин, филипп копачевский

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)