химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

для экстракционного извлечения рения метилэтилкетоном из щелочных или карбонатных растворов: концентрация Na2C03— 3—67V, исходный объем водной фазы 30 мл, количество кетона 15 мл, время экстрагирования 1 мин., время разделения фаз 15 мин. Следы молибдена и вольфрама, захваченные органической фазой при экстракции, удаляются двукратной промывкой слоя кетона 5 N раствором NaOH. В работе [994] установлены условия реэкстрак-ции рения в водную фазу добавлением хлороформа в'органичес19{

Табля'ца 26

Экстракция некоторых ассоциатов рения(УП) кетонами Ц17] скую фазу. Рекомендуемое соотношение кетон : вода : хлороформ = 2:1 :2. В этих условиях рений может быть отделен от вольфрама при соотношениях Re :Мо : W = 1 : 104 : 10Л Такие элементы, как V, О, Gu, U, Se, ТеиШ, также не мешают при соотношениях Me : Re = 1 : 104. Ниже приведена рекомендуемая методика отделения [117, 118]

Исследуемый раствор помещают в делительную воронку, доводят объем водой до 15 мл, прибавляют 15 мл 10 JV NaOH и 15 мл метилэтилкетоиа. Рений экстрагируют в течение 1 мил., после расслаивания в течение 20 мин. водную фазу отбрасывают, а органическую фазу дважды промывают по 20 мл 5 N NaOH. К промытому экстракту приливают 7 мл воды, 15 мл хлороформа и реэкстрагируют реций в течешш 1 мин. После расслаивания в течение 1 часа отбирают водную фазу в стакан емкостью 100 мл и нагревают в точение 2—3 мни. для удаления хлороформа.

Более целесообразным является двукратное экстрагирование равными объемами метилэтилкетоиа. Аналогичный метод был применен для определения рения в его сплавах с молибденом и вольфрамом [500, 732], причем в последней работе рекомендован оригинальный метод перевода сплавов в раствор анодным растворением в 4 N NaOH.

В случае необходимости отделения рения от больших количеств железа рекомендуется проводить экстракцию из оксалатно-аммиачпых растворов [119]. Для отделения от технеция рекомендовано последний восстанавливать перед экстракцией гидразином [401]. Учитывая, что в фазе кетонов ассоциаты рения (VII) частично диссоциированы, весьма перспективен для дополнительной очистки рения метод хроматографии из фазы экстрагента на анио-нитах. Проведенные нами исследования показали, что при этом достигается полная очистка от всех катионов, присутствующих в фазе растворителя. Для этой цели после экстракции и промывки экстракта последний медленно пропускают через колонку, заполненную анионитом (ЭДЭ-10П или АВ-17) вС1~-форме. Далее колонку промывают водой и рений десорбируется 3—4 N раствором НС104.

Наряду с экстракционным извлечением рения метилэтилкето-ном или циклогексаноном разработан простой и быстрый метод отделения рения с использованием экстракции ацетоном [327]. Для снижения растворимости кетона в водной фазе используется высокая концентрация высаливающих агентов. Экстракцию проводят следующим образом [327].

К аликвотной порции пробы (5 мш Re) прибавляют твердый NaOH до получения 40%-ного раствора. После охлаждения добавляют V3—Vs объема ацетона, экстрагируют, повторно добавляют половицу ранее взятого объема ацетона, снова экстрагируют. Объединенные экстракты промывают равным объемом 40%-ного раствора NaOH, после чего на водяной бане отгоняют растворитель. К остатку добавляют 1—2 мл воды, 5—10 млН202 ненова упаривают досуха. Остаток растворяют в 15 мл воды, переносят в делительную воронку, стакан дважды обмывают порциями по 3—5 мл воды и 2 раза

7 Л. В. Ьорисоин, Л. Н. Ермаков 193

конц. NaOH по 10 мл. К подкисленному раствору прибавляют 5 мл раствора FeCl3 (10 мг Fe), 3 мл 40%-ного раствора NaSCN, 20 мл диэтилового эфира и встряхивают для удаления остатков примеси молибдена.

Для экстракции рения из щелочных сред могут использоваться дикетоны, в частности ацетилацетон [1270]. Метод позволяет отделять микрограммовые количества рения от миллиграммовых количеств Zn, As, Fe(IIl), Cu,Bi,Mo(VI), V(V), Mg, Ca, Al, Cd, Cr(VI), Se, Те, Os(VIII). Методика заключается в следующем [1270].

Растворенный образец в минеральных кислотах или выщелоченный плав нейтрализуют таким образом, чтобы конечная концентрация NaOH составляла 0,5 N. Далее рений экстрагируют последовательно 4 раза ацетилацето-ном. После разделения фаз центрифугированием водную фазу отбрасывают, экстракты объединяют и ацетилацетон отгоняют. Сухой остаток обрабатывают водой; бензолом отделяют органическое вещество.

Экстракция аминами. Амины, особенно с азотом в цикле, хорошо извлекают ионные ассоциаты рения (VII) с рядом неорганических катионов по механизму, аналогичному при экстракции ке-тонами [120, 178]. Первичные амины также извлекают ассоциаты рения (VII) и технеция (VII) из нейтральных и слабощелочных сред, однако со значительно более низкими значениями коэффициентов распределения. Вторичные и третичные амины из солевых и щелочных сред практически не экстрагируют Re(VII) [120]. Поэтому для аналитических целей наиболее целесообразно использование пиридина, хинолина, акридина и их производных.

Вследствие высокой растворимости пиридина в воде и разбавленных

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ретро плитка
кадровое обучение москва
ремонт холодильника Liebherr C 4001
каталог ручек пасини италия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)